Выделение и концентрирование олефинов

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Выделение и концентрирование олефинов [c.46]

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

Разработан также процесс получения сульфонола из концентрированных внутренних олефинов, выделяемых из продуктов дегидрирования парафиновой фракции Сц—См. Этот метод, исключает стадии хлорирования углеводородов, выделения не-омыляемых и др. При этом сокращается расход ценного углеводородного сырья, вспомогательных материалов, уменьшается количество отходов и сточных вод за счет снижения выхода хлороводородной кислоты. Однако этот метод не получил широкого развития ни в СССР, ни за рубежом из-за высокой стоимости и исключительной сложности организации процесса концентрирования олефинов [126]. [c.151]

ВЫДЕЛЕНИЕ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ Разделение газов крекинга и пиролиза [c.66]

ВЫДЕЛЕНИЕ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ 67 [c.67]

ВЫДЕЛЕНИЕ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ 69 [c.69]

Подученные нами метафосфиты — вязкие окрашенные жидкости, не кристаллизующиеся и не перегоняющиеся, устойчивы до 140°, выше 200° бурно разлагаются с выделением соответствующего олефина (за исключением фенильного и метильного производных). Очистка их ограничивалась длительной выдержкой при 140° в вакууме 0,2 мм в слабом токе углекислоты. Проба нй хлор после такой очистки — отрицательна. Однако в чистом виде метафосфиты нами не получены — результаты анализа на фосфор всегда занижены (до 4%) и плохо воспроизводимы. Метафосфиты с разогреванием растворяются в воде и спиртах, взаимодействие следует приведенным выше уравнениям. Нри смешивании с раствором щелочи разогреваются весьма сильно (подъем температуры на 80°). Растворимы в бензоле, эфире, диоксане, галоидопроизводных углеводородов. С порошком однохлористой меди реагируют с разогреванием. Концентрированной азотной кислотой окисляются со слепящей вспышкой. [c.226]

В начале развития нефтехимических производств этилен использовался в основном для получения этилового спирта, алкилирования бензола, получения хлорпроизводных и др. Для этих производств была достаточна концентрация этилена 85— 95%. Так, в производстве этилового спирта сернокислотным методом требовалась фракция с содержанием этилена 85%, а сейчас при прямой гидратации — 97%, прямом окислении — 99%. В настоящее время значительно ужесточились требования к содержанию прочих фракций и примесей. При производстве полиэтилена необходима концентрация этилена до 99,9%. Получение сырья такой чистоты вызывает значительные донолнительные капитальные и эксплуатационные затраты. Для получения олефиновых углеводородов достаточной концентрации требуется сложная система очистки, газоразделения, концентрирования. Затраты на выделение и очистку олефинов составляют примерно 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. [c.43]

Описанные результаты интересны тем, что они впервые показали принципиальную возможность осуществления содимеризации низших олефинов, минуя сложную стадию выделения их в концентрированном виде из продуктов пиролиза нефтяного сырья. По-видимому, на данном уровне разработки такой способ не имеет заметных технико-экономических преимуществ перед способом содимеризации концентрированных олефинов, однако при дальнейшем усовершенствовании он может приобрести большое практическое значение. [c.65]

Обеспечение нефтехимического производства разнообразными видами углеводородного сырья требует немалых предварительных трудовых затрат. Так, например, некоторые виды газового углеводородного сырья могут находиться в природном газе в концентрированном виде (метан) и требуется лишь сравнительно небольшая очистка для их использования. Для получения олефиновых углеводородов требуется специальное производство или выделение их из крекинг-газов, где содержание их достигает 25—35%, поэтому выделение олефинов в концентрированном виде (99—99,9%) для нефтехимических предприятий является сложным и дорогостояпщм процессом. Выделение и очистка олефинов составляют около 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. В газах, ползгчаемых при крекинге, этилена содержится слишком мало, всего около 2%>, поэтому этилен получают пиролизом углеводородного сырья и выделяют из газов пиролиза, где его концентрация составляет 20—25%- [c.16]

В настоящее время 75% всего этилена получают фракционированием при низкой температуре и высоком давлении этот процесс очень эффективен, потребует слишком больших затрат и производственных мощностей, чтобы быть экономически выгодным. Поэтому можно считать химические процессы разделения перспективными, если улучшить их экономические показатели, особенно при выделении больших объемов мало концентрированного этилена из газов крекинга, фракционирование которых при низкой температуре требует значительного расхода холода , газообразных олефинов известной реакции [c.68]

Для химической переработки широкого ассортимента сырья, содержащего олефины, необходимо создание новых эффективных методов концентрирования и выделения моноолефинов. [c.50]

Концентрирование и разделение фракций олефинов. За последние годы требования к чистоте олефиновых фракций непрерывно возрастали, особенно в связи с их применением для получения полиэтилена и полипропилена, когда необходима концентрация олефинов до 99,99%. Во многих синтезах такая чистота фракций, однако, не требуется, и поэтому целесообразно в каждом случае экономическое обоснование принимаемой степени очистки олефинов. Для фракций С4 и С5 наметилась тенденция к их централизованной переработке на одном-двух комбинатах (куда эти фракции поступают и с других заводов) с выделением всех их компонентов, [c.62]

Хлористая медь и другие соединения меди весьма полезны для выделения и очистки диенов с сопряженными двойными связями. По Френсису в 1951 г. в США был выдан 21 патент на процесс поглощения олефинов модными солями [5]. Твердая безводная полухлористая медь образует твердый комплекс с этиленом [231, а также с пропиленом и изобутиленом, однако эти комплексы оказываются стойкими только нри высоком парциальном давлении этих олефинов. Водный раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплексы с циклопентеном и циклогексеном, которые разлагаются приблизительно при 90 с выделением олефинов [18]. Было предложено применять водные растворы медных солей, содержащие соли дныетиланплина, для поглощения этилона из газов с 10% этилена для нолучения концентрированного этилена рекомен/ овалось нагревание [12]. [c.388]

Ароматику концентрацией 99,8% получают по этому методу из гидроформированного лигроина. Крекированный лигроин легко разделяется на предельные, олефины и концентрированную ар.ома-тику. Концентраты олефинов, выделенные дистилляцией, дают олефиновые фракции высокой чистоты, которые применяются как химические полупродукты. Считают, что избирательность процесса зависит от характера сырья и адсорбента, но обычно находится в следующих пределах [c.268]

Метод карбамидной депарафинизации для выделения олефинов с прямой цепью из углеводородного сырья, богатого олефинами (напрпмер, из фракций, полученных синтезом Фишера — Троиша), описан Фаше [103]. Фракции обрабатывают карбамидом при —18° С в присутствии 100% растворителя — изопентана и 2% активатора — метанола. Для увеличения выхода -олефинов рекомендуется из фракции предварительно удалять кислородсодержащие соединения. Предложен метод выделения нормальных а-моно-олефинов с числом атомов углерода не менее восьми из смеси, содержащей кроме указанных нормальных а-моноолефинов также нормальные моноолефины, имеющие восемь или более атомов углерода, с двойной связью, находящейся ближе к центру молекулы, чем у вышеуказанных нормальных а-моноолефинов [265]. Так, из смеси к-октена-1 и -октена-2 выделен комплекс, состоящий из карбамида и м-октена-1, после разрушения которого получен более концентрированный и-октен-1, чем до обработки. [c.186]

В странах, где проводится крекинг нефтяного сырья, пропилен является наиболее доступным олефином. В противоположность этилену пропилен можно получать в достаточно концентрированном виде из газов большинства крекинг-процессов. Кроме того, выделение пропилена из крекинг-газов не требует глубокого (JXлaждeния. В качестве исходного сы1)ья для производства авиационных бензинов пропилен имеет меньшую ценность, чем бутилены пропилен также не может служить исходным продуктом для синтеза дивинила. [c.126]

В ароматических углеводородах комплексные соединения более или менее хорошо растворимы. В пентане, гексане и других неароматических углеводородах они растворяются плохо. Для очистки комплексов можно использовать также олефины, которые как растворители часто проявляют такие же свойства, как ароматические углеводороды. Возможный избыток алюминийтриалкила м продукты окисления удаляют промыванием жидкой фазы или экстракцией сырого расплава пен ганом или гексаном (в аппарате Сокслета) при тщательном предохранении от доступа воздуха. Остаток растворителя удаляют при умеренном нагревании в вакууме. Однако таким способом, как правило, нельзя получить препараты с достаточно высокой точкой плавления. Если их экстрагировать в аппарате Сокслета кипящим бензолом, обычно в течение нескольких часов, то в большинстве случаев (в особенности при концентрировании экстракта) комплексы кристаллизуются и поэтому в чистом состоянии они могут быть получены только с помощью специальных приборов для выделения чувствительных к воздуху (большей частью самовоспламеняющихся) твердых веществ. [c.61]

Некоторые реакции гидратации высших олефинов в спирты под влиянием разбавленных минеральных кислот, несомненно, связаны с промежуточным образованием сложных эфиров, которые в дальнейшем п ретерпевают гидролиз с выделением спирта и кислоты. В таких процессах гидратирующая кислота, повидимому, действует как катализатор. Низшие олефины, гидратирующиеся этим методом с значительно большей трудностью, обычно требуют сравнительно концентрированных кислот для ТО ГО, чтобы быть поглощеннькми при обыкновенных условиях. При этом осно вньими продуктами реакции являются обычно сложные эфиры, вследствие чего по лучение только одних спиртов становится невозможным. [c.330]

Однако Berthelot был первым исследователем, изучавшим реакцию с точки зрения синтеза спирта из газов, содержащих этилен. Он нашел, что поглощение этилена концентрированной серной кислотой при обыкновенной температуре совершается весьма медленно даже при хорошем встряхивании. Более быстрое поглощение происходит при высоких температурах, хотя при этом имеют место потери кислоты вследствие окисления и обугливания олефина. В другом сообщении Berthelot описал свои опыты по изучению скорости поглощения этилена серной кислотой, а также выделения олефинов из светильного газа посредством иода. Ему удалось показать, что спирт можно получать не только брожением, но и другими способами. Было также рассмотрено поглощение олефинов серной кислотой с последующим превращением в простой эфир [c.362]

Наиболее реакционноспособными из числа циклопарафинов являются повидимому производные циклопропана. При обработке циклопропана или его гомологов серной кислотой даже средней концентрации происходит обычно разрыв кольца и образование или серных эфиров спирта с нормальной цепью, или же полимеризованных олефинов с нормальной цепью. Так например концентрированная серная кислота абсорбирует при 18° на каждый грамм кислоты 480 ст циклопропана - . Путем разбавления кислого раствора и тюследующей перегонки из него может быть выделен затем пропиловый спирт-". При абсорбции метил-циклопропана концентрированной серной кислотой происходит образование смеси высококипящих полимеров, являющихся очевидно производными соответствующего бутана после разбавления раствора можно путем перегонки выделить из него образующийся при это и процессе вторичный бутиловый спирт [c.1085]

В качестве побочных продуктов при прямой гидратации этилена и пропилена образуются главным образом полимеры исходного олефина, альдегиды, кетоны, простые эфиры и высшие спирты. Эти продукты выделяют на разных стадиях очистки целевых спиртов. Простые эфиры — диэтиловый или диизопро-пиловый — можно подвергнуть дополнительной очистке и реализовать как товарные продукты, а полимеры использовать в качестве топлива. В простейшей схеме выделения и очистки продуктов гидратации олефинов сначала удаляют основную часть воды. Это осуществляют путем двухступенчатой ректификации, причем в первой ректификационной колонне отгоняются низкокипящие продукты, а во второй — высоко1 ипящие соединения и большая часть воды. Более чистый спирт получается в том случае, когда перед первичным концентрированием производят экстрактивную отгонку спирта с водой. При этом с головной фракцией отгоняется основная масса побочных продуктов, а отбираемый из средней части колонны разбавленный водный раствор спирта направляют на концентрирование. [c.189]

В недавно опубликованном обзоре [61] обсуждается применение реакции гидратации непосредственно для получения вторичных амидов, уже упоминавщаяся реакция Риттера. Эта реакция состоит в алкилировании азота нитрильной группы с последующим или конкурентным образованием карбонильной функции. Карбениевый ион, образующийся из олефина или спирта в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора реагирует с нитрилом с образованием промежуточной нитрилиевой соли (16), которая обычно без выделения гидролизуется до вторичного амида схема (28) . Нитрилиевая соль может быть получена в чистом виде при обработке нитрила солями триалкилоксония или диазо-ния, или алкилгалогенидами в присутствии кислот Льюиса [62] и далее подвергнута гидролизу. [c.400]

Олефины медленно прибавляют к чистому азотноватому ангидриду или (предпочтительнее) к концентрированному раствору азотноватого ангидрида в диэтиловом эфире или в каком-либо сложном эфире при температуре от —10 до +25°. В этих условиях присоединение азотноватого ангидрида по двойной связи происходит с образованием только динитроалкана и нитронитрита. В присутствии кислорода в какой-то степени происходит окисление последнего до китропитрата. Весьма важно превратить очень нестойкий нитронитрит в нитроспирт путем обработки его холодной водой или метанолом до выделения продуктов реакции. Если этого не сделать, то почти неизбежно происходит бурное разложение реакционной смеси во время удаления растворителя. [c.249]

В противоречии с приведенными обобщениями находится пиролиз оснований тетраалкиламмония, приводящий к самому лучшему выходу олефина по сравнению с реакциями соответствующих солей как в смеси этанол— этилат, так и в смеси грет-бутанол—грет-бу-тилат. Например, при пиролизе н-бутилтриметиламмо-ниевого основания образуется олефин с 75—80%-ным выходом, при обработке того же аммониевого катиона смесью грег-бутанол — грег-бутилат выход олефина составляет 7з от теоретического, а при обработке эти-лат-анионом в этаноле — только /ю от теоретического. Такое явление необычно для пиролиза. Чаще всего пиролиз осуществляют перегонкой соответствующего основания до прекращения выделения олефина. Ктому времени раствор представляет собой густой сироп, намного более концентрированный, чем это имеет место при реакциях в растворе. Возможно, вода удалена настолько сильно, что основание сольватируется значительно в меньшей степени и поэтому становится более реакционноспособным (т. е. более основным), чем в разбавленных растворах. [c.136]

Возможны и другие пути выделения эталеновой фракции из коксового газа с целью последующего синтеза этилбензола. Например, возможно осуществление процесса адсорбции этилена из коксового газа активированными углями с последующей десорбцией олефина в виде концентрированной этиленовой фракции. Процесс адсорбции из коксового газа этилена с переработкой его в этилбензол изучался А. И. Бродович, М. С. Золотницкой, П. К. Вершининым и др. [130] в лабораторных условиях при давлении 1—20 ат, а также на полупромышленной установке при давлении до 5 ат. В качестве адсорбента были испытаны угли марок АР-3 и АГ-2. В результате проведенных исследований предложена схема промышленной адсорбционной установки (рис. 24) для выделения из коксового газа этилена в виде 40— 45%-й этиленовой фракции и получения из нее этилбензола. [c.138]