Растворители необычные для реакций

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

Норриш [29] указывает, что в необычных реакциях необходима стабилизация возникающих частиц растворителем и что в случае реакции типа [c.148]

В 60-х годах были обнаружены необычные координационно-химические свойства макроциклических соединений способность образовывать довольно прочные комплексы с ионами щелочных металлов, ранее считавшихся инертными, возможность избирательно связывать в комплексы многочисленные ионы переходных металлов Полученные металлокомплексы хорошо растворялись в неводных растворителях, проявляли каталитическое действие во многих реакциях и т д. [c.8]

В целом большое число реакций, которым был приписан бимолекулярный механизм на основе определенных эффектов в смешанных растворителях, необычных энтальпий активации, величин объемов активации и т. д., рассматриваются, как правило, как сольволитические. Такой эффективный критерий, как способность реакционного [c.127]

Удивительное и довольно нестабильное соединение Оз может вступать в необычные реакции присоединения к олефинам как при низких температурах (—70° С) в неполярных растворителях, так и при более высоких температурах в газовой фазе. Многие продукты этих реакций являются вполне стабильными соединениями и имеют несколько неожиданное строение [c.252]

Столь необычное поведение СНзСООН в различных растворителях. объясняется тем, что вода является слабым, а жидкий аммиак — сильным акцептором по отношению к протонам СНзСООН, т. е. в реакции [c.392]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

Такие апротонные растворители, как пропиленкарбонат, могут оказаться весьма полезными при замещении бромом. Реакция со многими соединениями протекает быстро. При бромировании некоторых фенолов наблюдаются необычные стехиометрические соотношения реагентов, а образование во многих случаях трибромидов увеличивает чувствительность метода. [c.56]

Этот вывод, конечно, основывается на предположении об отсутствии разрывов цепей в процессе реакции сшивания. Дело в том, что сшивание не оказывает заметного влияния на модуль упругости, но существенно снижают набухание. Однако такое аномальное отсутствие согласия между значениями модуля упругости и относительным набуханием можно объяснить необычным поведением этих блоксонолимеров при набухании. Как уже отмечалось [2], это связано с эффектом запаздывания набухания в присутствии специфического растворителя для эластомерной фазы, т. е. изооктана, что затрудняет достижение равновесного набухания. [c.112]

Электрический двойной слой - весьма широкое понятие, описывающее распределение заряженных частиц и диполей на границе двух конденсированных фаз. Электрический двойной слой имеется практически на всех межфазных границах. Наиболее известен двойной слой на поверхности коллоидных частиц. Многие необычные свойства этих частиц обусловлены именно существованием заряженной границы фаз. В электрохимии это понятие призвано обозначать распределение электронов, ионов, молекул растворителя и других частиц на границе между металлом и раствором электролита. Двойной слой на границе раздела металл-раствор особенно важен, во-первых, потому что он часто фигурирует в прецизионных экспериментальных исследованиях, а во-вторых, ввиду его сильного влияния на механизм и кинетику электрохимических реакций. [c.50]

Импульсный радиолиз в последние годы широко используется для синтеза и изучения ионов металлов в необычных состояниях окисления. Однако соответствующие исследования проводятся преимущественно с водными растворами. Перенесение этих исследований на органические растворители должно дать новую информацию, поскольку эти среды более благоприятны, например, для протекания восстановительных реакций между ионами металлов и еГ- В этом направлении уже получены первые интересные результаты. Например, в работе [229] методом импульсного радиолиза изучены промежуточные продукты восстановления ряда комплексных соединений кобальта и родия сольватированными электронами в метаноле. [c.153]

Свойства и реакции. (-Ь)-Камфора образует мягкие, полупрозрачные кристаллы с т. пл. 178—179° [а]о=-j-44°. Она обладает сильным характерным запахом. Камфора легко возгоняется и перегоняется с водяным паром она нерастворима в воде, но легко растворима в большинстве органических растворителей, а также — без разложения — в концентрированной серной кислоте и в жидкой двуокиси серы. Обращает внимание необычно высокая криоскопическая константа камфоры (40°), вследствие чего это соединение применяется в качестве растворителя при определении молекулярного веса органических соединений (метод Раста). [c.855]

Обсуждение. В процессе получения сульфонилхлоридов могут проходить две необычные реакции. При обработке хлорсульфоновой кислотой фторбензола, иодбензола и о-дибромбензола при 50° С без растворителя образуются соответствующие сульфоны [c.298]

В патенте [86] описана необычная методика придания гидрофобности волокнистым или пористым материалам, использующая, по-видимому, алкил- или арилтитанфосфаты, хотя эти соединения пока еще не выделены. Материал, подвергаемый обработке, пропитывают раствором в инертном растворителе продукта реакции (в спиртовом растворе) соли титана с кислым фосфорным эфиром гидроксильного соединения, содержащего более шести атомов углерода. [c.232]

Инверсия (рацемизация) без обмена называется изоинверсией. Механизм этого процесса подразумевает образование ионных пар. Действительно, в присутствии краун-эфира, способствующего образованию ионов, выход рацемата увеличивается [307]. На практике стереохимический путь многих реакций, катализируемых алкокси-дами металлов в неполярных растворителях, может быть в корне изменен при добавлении в среду каталитических количеств краун-эфиров. По этой причине в средах с низкой диэлектрической проницаемостью ионные пары с карбанионом как отрицательным ионом играют необычную роль промежуточных соединений. Например, изучена скорость обмена / обм и рацемизации йрац как функция [c.445]

Фуллерены С60 являются аллотропной формой чистого углерода со сферической молекулярной структурой в отличие от полимерных сеток алмаза и графита. В настоящее время известны многочисленные свойства фуллерена С60, многие из которых являются уникальными. Среди практически перспективных путей промышленного применения фуллеренов можно отметить синтез различных водорастворимых соединений С60, обладающих ценными фармакологическими свойствами синтез фуллеренпривитых полимеров, являющихся высококачественными смазочными и антифрикционными материалами. Процессы синтеза данных соединений осуществляют в растворах с использованием различных органических растворителей. Для выбора оптимальных условий синтеза, проводимого в растворах, приводящего к максимальным выходам целевого продукта химической реакции, а также для проведения процессов с максимальной скоростью и минимальными материальными и энергетическими затратами, необходимо знать особенности поведения фуллерена С60 в растворах различных растворителей и взаимодействие его с растворителем. Данные по структуре и фазообразованию фуллерена С60 в растворах отсутствуют. Кроме того, свойство растворимости фуллеренов в органических растворителях широко используют в процессах выделения их из фуллеренсодержащей сажи на стадии синтеза и разделения различных видов фуллеренов. Актуальность исследований свойств растворенного фуллерена С60 имеет также фундаментальный аспект, связанный с необычной структурой данной молекулы, являющейся объемным аналогом ароматических соединений с высокой плотностью я-электронов, находящихся в сферическом пространстве фуллерена. [c.6]

В подобных случаях, т. е. когда вместо ожидаемого целевого продукта из реакционной смеси выделяют в небольшом количестве некую неожиданную примесь, все это выбрасывают, а синтез повторяют при более тщательной очистке исходных веществ и более строгом соблюдении необходимых для основной реакции условиях, не тратя время на изучение побочного продукта. Если бы Педерсен поступил традиционно (для чего бьни некоторые основания, так как вьщеленный побочный продукт не обладал способностью комплексовать ион VO3), то он, вероятно, больше никогда не получил бы шанса отправиться в Стокгольм за Нобелевской премией, которая была присуждена ему (совместно с Дональдом Крамом и Жаном-Мари Леном) в 1987 г. за открьггие макроциклических полиэфиров типа 214 и другкх комплексонов. К счастью для Педерсена (и для мировой науки ) от его внимания не ускользнули необычные особенности поведения этого соединения. Так, сам 214 очень мало растворим в метаноле, но его растворимость резко возрастает в присутствии едкого натра. Дальнейшие эксперименты показали, что такой эффект независим от основности неорганического реагента и наблюдается для многих натриевых солей, так же как и для солей ряда других неорганических катионов [32Ь,с], Еще более интригующим был тот факт, что неорганические соли, практически не растворимые в неполярных органических растворителях, становятся заметно растворимыми в них в присутствии макроциклического полиэфира 214. Эти наблюдения побудили Педерсона выдвинуть блестящую гипотезу, объясняющую природу этих явлений. Он предположил, что наличие полости в центре макроциклической полиэфирной системы обусловливает способность таких соединений, и, в частности, 214, поглощать неорганический катион, размер которого соответствует размеру [c.466]

Границы стабильности растворов. Области рабочих потенциалов на платиновых электродах исследовались Дюбуа и сотр. [3]. Они нашли, что в случае перхлоратов натрия, лития и тетраалкиламмония анодный предел стабильности наступает при 0,75 В относительно электрода Ag/0,01 н. AgNOз. Катодный предел зависит от природы катиона и концентрации воды. Наиболее широкая область была получена для растворов, содержащих ионы ГГ (катодный предел равен -3,6В), наименее широкая - для ионов Ка (-2,4В) и тетраалкиламмония (-1,1В). Природа предельного потенциала в анодной области не была исследована. Однако приведенное значение потенциала хорошо совпадает с потенциалом окисления четвертичных аминов. Катодная реакция включает разряд катионов. Низкое значение потенциала для ионов тетраалкиламмония необычно. Возможно, этот случай аналогичен наблюдаемому с нитрометаном, где низкий предел стабильности в катодной области связан с реакцией самого растворителя. [c.26]

Жидкий аммиак (т. кип. —33,4°С) имеет высокую диэлектрическую проницаемость и является хорошим растворителем для солей, об-разующих ионные растворы. Он обладает также необычной способностью растворять щелочные и щелочноземельные металлы, не вызывая химической реакции при этом образуются голубые растворы, обладающие исключительно высокой электропроводностью и металлическим блеском. Эти растворы металлов медленно разлагаются с выделением водорода и образованием амидов, подобных амиду натрия НаЫН , образующемуся по зфавнению [c.197]

В условиях нагревания без растворителя реакция незамещенного гуанидина с циклопентанонциангидрином 32(1 приводит к получению сложной полицикли-ческой системы, строение которой установить окончательно не удалось (предположительно продукту может соответствовать формула 35а или 35Ь, схема 15). В другом примере описана необычная конденсация ацетонциангидрина 35е с гуанидином, приводящая к образованию дикетопиперазиновой системы 36 (схема 16) [12, 13]. [c.455]

Природа растворителя оказывает необычно большое влияние на константу скорости таких реакций циклоприсоединения с участием богатых электронами алкенов. Так, отношение константы скорости реакции в СНзСЫ к константе той же реакции в циклогексане составляет 2600, 10 800 и 29 000 для н-бутилви-нилового эфира, 1-этоксибутена и 1-метокси-4-пропенилбензола (анетола) соответственно [94]. Такому отношению скоростей соответствует до 23 кДж-моль (5,5 ккал-моль ) за [c.227]

ЛИТИЯ, который, как известно, способствует усилению гидрофобных эффектов, позволяет ускорить эту реакцию еще в 2,5 раза. Такой необычный эффект воды легче всего объяснить гидрофобными взаимодействиями, приводящими к ассоциации диена и диенофила в ходе активации [714]. Иногда в реакции Дильса— Альдера с участием циклопентадиена (образующего с диенофи-лами изомерные эндо- и э/сзо-аддукты) применение в качестве растворителя воды способствует повышению отношения эндо-аддукт/э/сзо-аддукт [714]. Причина этого заключается в хорошо известном влиянии полярных растворителей на стереоспецифичность данных реакций [124], а также в том, что в водной среде энергетически наиболее выгоден активированный комплекс с минимальной поверхностью. [c.373]

Весьма необычной реакционной средой являются над1 рити-ческие жидкости (НКЖ). Применение НКЖ в экстракции изучалось сравнительно широко и ряд таких жидкостей уже используется в промышленном масштабе [757], однако потенциальные возможности НКЖ как реакционной среды исследованы в значительно меньшей степени. При использовании НКЖ в качестве растворителей появляется возможность управлять их физико-химическими параметрами путем сравнительно не-больши.х изменений давления и температуры. Таким образом можно влиять на растворимость реагентов, их массоперенос и скорости реакций. В частности, в инертных НКЖ константа скорости реакции может существенно меняться в условиях, близких к критической точке растворителя [758]. [c.399]

Интересная идея в реакторостроении связана с реакциями, протекающими в среде при ее параметрах выше критических. При сверхкритнческих условиях фаза вещества не может описываться как газ или жидкость, поскольку две фазы становятся неразличимыми. Особый интерес представляют необычные свойства растворителей в сверхкритнческих областях и, возможно, их свойства теплопереноса [46—52]. [c.108]

И др. [54, 55], касающиеся различных систем хлористый алюминий—галогенилалкил. Они представляют существенный интерес благодаря обнаружению необычной зависимости степени полимеризации от условий реакции — концентрации мономера, температуры и природы растворителя. Результаты этих исследований сводятся к следующему. При полимеризации изобутилена в полярных средах с диэлектрической проницаемостью 13—17 характер зависимости степени полимеризации от концентрации мономера непосредственно связан с температурой процесса. Ниже —50° с увеличением концентрации мономера степень полимеризации уменьшается, выше —40° она растет. В промежуточной области найдена температура, при которой Р не зависит от [М]. Эта температура, названная температурой инверсии, лежит для рассмотренных случаев около —45° (рис. 89). Увеличение степени полимеризации с уменьшением концентрации мономера, когда процесс проводится ниже температуры инверсии, отмечается вплоть до концентрации мономера порядка 15 мол.%. Только дальнейшее уменьшение концентрации мономера приводит к нарушению этой зависимости (рис. 90). При полимеризации в неполярных средах зависимость степени полимеризации от концентрации мономера имеет в области низких температур тот же характер, что и в полярных растворителях. С повышением температуры наблюдается тенденция к значительному уменьшению этой зависимости, но явление инверсии отсутствует. Для объяснения обнаруженных особенностей авторы этих исследований делают следующие допущения 1) растущие цепи представляют собой слабо диссоциированные ионные пары (У-ЗО) 2) реакция роста протекает только с диссоциированной формой, причем каждый акт роста приводит к недиссоциированпой ионной [c.329]

Необычные химические и электрохимические свойства пары ферроцен — феррициний побудили испробовать ее в качестве стандарта для сопоставления потенциалов, полученных в разных растворителях. Требования к такому стандарту обосновали Стрелов и сотр. [48]. Оба компонента пары должны быть растворимы. Они должны иметь большие ионные радиусы, малый заряд и сферическую структуру. Реакция должна быть быстрой и обратимой. Окисляющая или восстанавливающая способность пары не должна быть слишком большой. Пара должна быть достаточно растворима в используемых растворителях и не должна изменять химические свойства или структуру при переносе заряда. [c.388]

Электрохимические реакции щелочноземельных металлов во многом сходны с реакциями щелочных металлов. Полярографические данные приведены в табл. 14.3. Магний, кальций, стронций и барий, принимая два электрона, при весьма отрицательных потенциалах восстанавливаются до металлов с образованием амальгам, как и щелочные металлы. Реакции более тяжелых элементов этой группы обратимы в большей степени, чем реакции более легких. Поведение щелочноземельных элементов в диметилацет-амиде необычно в том смысле, что реакция не наблюдается, если не введено малое количество воды. В присутствии воды, как и ожидалось, происходит двухэлектронное восстановление [31]. Это объясняется тем, что в безводном растворителе образуются сольваты, восстановление которых на ртути идет с очень высоким перенапряжением. При введении воды образуются гидраты, восстановление которых требует малого перенапряжения, что и позволяет наблюдать эту реакцию. [c.414]

Ионные пары анион-радикалов ароматических веществ с ионами Na+ в тетрагидрофуране исследовали методом импульсного радиолиза авторы работы [205]. Было найдено, что эти частицы возникают при избытке ионов Na+. В цитируемой работе ионные пары были изучены для дифенила и нафталина. Обнаружено, что пары (А-, Na+) характеризуются более низкой реакционной способностью по сравнению с ссютветствующими анион-радикалами. Необычной оказалась зависимость констант скорости реакций (А , Na+) от температуры. Например, было показано, что константы скорости реакций пары ([дифенил] , Na+) с H- 4H9I одинаковы при 60 и —65 °С. Этот эффект обусловлен существованием рассматриваемых ионных пар в различных формах. Для сравнительно низких температур более характерны понные пары, разделенные молекулами растворителя, тогда как для сравнительно высоких температур — контактные ионные пары. Первые, очевидно, более реакционноспособпы, чем вторые. [c.145]

Существует, хотя и ограниченная, возможность вариации остатка карбоновой кислоты в окислителе. Так, можно получить и использовать для бензоилирования тетрабензоат свинца. Простой альтернативой может быть использование тетраацетата свинца либо в избытке кислоты (растворитель), отличной от уксусной, либо в спирте [схема (90). Этот процесс используется для введения акроилоксигрупп схема (91) [126] 2,4,6-триметилфенол дает (102), который может быть подвергнут внутримолекулярной реакции Дильса — Альдера, в результате чего образуется необычная мостиковая система (ЮЗ) схема (91)]. В случае ксантана (104) параллельная реакция приводит к образов ню (105) [схема (92)] с кольцевой системой, родственной сложному природному ксантону мореллину (78). [c.223]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворители необычные для реакций: [c.59] [c.59] [c.149] [c.81] [c.61] [c.70] [c.202] [c.172] [c.196] [c.299] [c.253] [c.32] [c.964] [c.557] [c.205] [c.81] [c.54] [c.214] [c.326] [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология