Значение степени диссоциации Й4у Определение степени диссоциации

Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион-ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно рассчитать по измерению разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весьма существенными, особенно для растворов сильных электролитов. Для концентрированных растворов сильных электролитов последний метод иногда приводит к не имеющим физического смысла значениям а> 1. [c.20]

Особенностью сильных электролитов является их полная электролитическая диссоциация в водном растворе. Однако при экспериментальном определении степени диссоциации этих электролитов получаются значения ниже 100% (см. примеры 53—56). Это несоответствие обусловлено наличием электростатического взаимодействия образующихся заряженных частиц, ионов, приводящее к образованию ионных пар. Последние отличаются от молекул тем, что ионы в них не соприкасаются непосредственно друг с другом, а разделены одним или несколькими слоями воды, образуя с ними гидратные комплексы. [c.46]

Для сильных электролитов наблюдается заметное расхождение между опытными и истинными значениями степени диссоциации при использовании любых методов определения этой величины, что, собственно, и вызвало возражения Д. И. Менделеева. [c.378]

Другим методом экспериментального определения степени диссоциации является криоскопический метод, основанный на определении кажущейся молекулярной массы М , которая представляет собой среднее значение масс ионов и недиссоциированных молекул [c.192]

Из формулы видно, что для определения степени диссоциации нужно только найти значение коэффициента г для данного раствора. [c.135]

В тех случаях, когда экспериментальные данные о величинах О (и) или АО (и), известные для V Vk, удовлетворительно описываются уравнением п-й степени, но это уравнение приводит к неверному значению энергии диссоциации при экстраполяции уравнения на значения V > Vk, для определения энергии уровней с о > могут быть применены более простые методики. Так, в известное уравнение п-й степени можно ввести дополнительный член, пропорциональный V в степени п -Н 1 или п + 2, подобрав коэффициент при этом члене таким, чтобы не нарушалось согласие экспериментальных и вычисленных значений О (и) при и < Ук и в то же время обеспечивалось выполнение условий (1.14а) и (1.146). [c.45]

Зависимость ( .28), связывающая концентрацию со степенью диссоциации, называется законом разбавления Оствальда. Его смысл становится ясен из следующего рассмотрения. При увеличении концентрации слабого электролита степень диссоциации уменьшается. При Со-)-оо (на практике концентрация ограничена растворимостью) а-) 0. Если степень диссоциации а стремится к какому-то определенному значению аь не равному единице (а->-а1=7 1), то [c.120]

Для определения степени диссоциации можно воспользоваться и значением М с учетом выражения (I, И) [c.35]

Целью работы является определение степени диссоциации уксус ной кислоты при разных концентрациях. Для СНзСООН значения подвижностей ионов равны (пренебрегая зависимостью от температуры) [c.91]

Рассматривая данные по стабильности комплексов триметиламина с соединениями, акцепторные свойства которых, как определенно известно, обусловлены способностью центрального атома повышать свою ковалентность или координационное число, мы найдем обширные данные по зависимости упругости паров от температуры для комплексов типа (СНз)зМ-ВРз. В частности, для комплекса (СНз)зЫ-В(СНд)з (возгоняющегося белого твердого вещества, кристаллизующегося из газовой фазы в виде длинных бесцветных игл ст. пл. 128°) приведены следующие значения упругости насыщенного пара (для равновесия между газовой и твердой фазами) 0,24 мм при 0,0°, 2,00 мм при 24,2° и 25,8 мм при 55,8° [34]. Измерения упругости ненасыщенного пара (в отсутствие твердой фазы) дали следующие значения степени диссоциации а при указанной температуре 0,638 при 65,8°, 0,797 при 80,0° и 0,920 при 99,0° [34]. [c.27]

Электролиты делятся на слабые и сильные. Согласно современной теории, сильные электролиты полностью диссоциируют на ионы. Однако при практическом определении степени диссоциации этих электролитов получаются значения ниже 100%. Это несоответствие обусловлено влиянием силовых полей ионов на физические свойства растворов, используемые для определения степени диссоциации. Действие ионов соответствует пониженной концентрации их, называемой активной концентрацией (или активностью) ионов. [c.131]

Порядок работы 1) проведение потенциометрического титрования водного раствора полиак()иловой кислоты 2) определение степени диссоциации поликислоты а при различных значениях pH 3) построение графика зависимости pK = f(a) и определение константы диссоциации. [c.196]

Формулой (18), известной под названием формулы Аррениуса, часто пользуются в практике для определения степени диссоциации, Величину вычисляют из найденного опытным путем значения V. по формуле (16) Хоо вычисляют по формуле (17), беря из таблицы значения подвижностей ионов. [c.40]

На частоте 80 МГц ширина линии оказалась приблизительно постоянной и равной О,6-1,О Гц при концентрациях 90-650 гПа. Однако при уменьшении давления от 90 до 25 гПа она быстро растет до 10 Гц. Это уширение устраняется в присутствии 20 атм сухого аргона, что указывает на его спин-вращательное происхождение. Из-за трудности разделения вкладов двух механизмов уширения в наблюдаемый контур линии мономер - димерная релаксация в парах чистой трифторуксусной кислоты изучалась только в области давлений 130-650 гПа. В табл.1 приведены значения ширины линии на полувысоте у2 зависимости от полного давления кислоты Ро=Рм+Рд и температуры там же приведены значения степени диссоциации ос, где/3 и Рд - парциальные давления мономера и димера, вычисленные по константам равновесия, определенным в [14] для широкого интервала температур с высокой степенью точности. Видно, что отношение ширин линии, измеренных при частотах 360 и 270 МГц, близко к 1,77 =(360/270) . Зто доказывает, что уширение обусловлено быстрым обменом, связанным с модуляцией химического сдвига, однако не доказывает еще, что этим обменом является мономер-димерная релаксация.Определим время жизни димера, считая, что последнее предположение выполняется. Поскольку при равновесии времена жизни состо- [c.232]

Для определения констант диссоциации в концентрированных растворах кислот и оснований используются либо методы колебательной спектроскопии (спектры комбинационного рассеяния и инфракрасные спектры), либо метод ЯМР. Для обоих методов расчет термодинамической константы диссоциации из определяемых значений степени диссоциации включает использование измеряемых или рассчитываемых коэффициентов активности. Поэтому для сильных электролитов получается большой разброс в константах диссоциации. [c.14]

Общехимическое значение работ А. А. Гринберга в рассматриваемой области состоит в том, что он экспериментально доказал теорию аминокислот Бьеррума [И] и установил возможность определения степени диссоциации молекулы типа КН из данных о ее кислотных свойствах в координированном состоянии. [c.28]

Для определения степени диссоциации а применяли три метода. Наиболее старый метод заключается в криоскопических и эбулиоскопических измерениях, приводящих к значениям, величина которых промежуточна между молекулярным весом гексаарилэтана Ме и молекулярным весом свободного радикала. Исходя из этого кажущегося молекулярного веса Ма, определяют степень диссоциации а при помощи следующей формулы а=(ЛГв/Л/а)—1. Метод приводит иногда к систематическим ошибкам и ограничен температурой плавления или кипения используемого растворителя. [c.375]

Значения степени диссоциации одного и того же сильного электролита могут различаться при разных методах ее определения, поэтому константы диссоциации, вычисленные из степени диссоциации, зависят как от концентрации электролита, так и от метода измерения а. Таким образом, константы диссоциации сильных электролитов не являются постоянными. В то же время нет никаких экспериментальных указаний на наличие в растворе сильного электролита молекул типа Na l, NaaS04, и т.п., хотя по значениям степени диссоциации концентрация должна быть вполне достаточной для их обнаружения. Все эти проблемы разрешает теория сильных электролитов. [c.285]

В приведенном выше примере определения степени диссоциации такого сильного электролита, как NaOH, было получено значение а, равное 82%. Вычисленное значение степени диссоциации сильного электролита может показаться неожиданным, так как согласно современным представлениям сильные электролиты в водных растворах полностью диссоциированы на ионы. Тот факт, что по экспериментальным данным степень диссоциации сильных электролитов всегда оказывается меньше 100%, объясняется электростатическим взаимодействием между ионами. Вследствие этого активность ионов уменьшается, и все свойства растворов, зависящие от концентрации ионов, проявляются так, как если бы она была меньше, чем их образуется при полной диссоциации электролита. [c.284]

Сторонники физической теории растворов считали, что сильные электролиты, так же как и слабые, содержат недиссоцииро-ванные молекулы, но в отличие от них характеризуются большими значениями степени диссоциации. Поэтому для определения степени диссоциации сильных электролитоц применялись те же методы, что и для слабых,— измерения электропроводности, осмотического давления, повыщения температуры кипения, понижения температуры затвердевания и т. д. Однако полученные разными методами данные для сильных электролитов давали значительные расхождения, тогда как для слабых электролитов разногласия в данных не наблюдалось. [c.228]

На режой зависимости скорости детонации от степени диссоциации продуктов горения основан одип из методов определения теплот диссоциации, сводящийся к измерениям скорости детонации. Так, Я- Б. Зельдович 78] показал, что наблюдаемая скорость детонации в смесях дициана СаМ., с кислородо.м может быть совместима лишь с теплотой диссоциации СО, превышающей 210 ккал. Позднее Кистяковский и Зинман [843] нашли, что измеренные значения скорости детонации в ацетилено-кислородных смесях совпадают с вычисленными лишь при теплоте диссоциации СО, равной 256 ккал (наиболее достоверное зиаченпе теплоты диссоциации СО, получающееся на основании различных методов). [c.640]

Проверка применимости уравнения (100) интересна, так как в случае ее успеха это уравнение можно использовать д.ля определения значений ДЯд, и ДЯ(2) а с их помощью и других важных термодинамических характеристик. Линейную зависимость ДЯ, от а А. М. Сухотин обнаружил для растворов Nal в пиридине, метил-этп.пкетоне и ацетонптриле. При вычис.лении степени диссоциации иодида натрия в этих растворителях были использованы хюиные коэффициенты активности, найденные теоретически по методу Грон-вола, Ла-Мера и Сэндведа [71], причем в качестве среднего ионного диаметра были взяты суммы стоксовских радиусов ионов, получен-ные из подвижностей. Такой расчет содержит много допущений, не имеющих пока достаточных обоснований. [c.153]

Определения молекулярного веса. Первым методом, использованным для приблизительного определения степени диссоциации производных гексафенилэтана в растворе, было криоскопи-ческое определение их кажущихся молекулярных весов в таких растворителях, как бензол и нафталин. Измерения по этому методу можно производить только в ограниченном интервале температур и концентраций. Однако полученные данные имеют больщое качественное значение, хотя точность экспериментальных результатов невысока (возможная ошибка в приводимых цифрах может составить около 10%). Метод может быть с уверенностью использован для сравнения способности различных соединений к диссоциации в одинаковых экспериментальных условиях. Таким путем первые исследователи этого вопроса сумели показать, что степень диссоциации молекул типа КзС—СКз на радикалы КзС возрастает при увеличении числа ароматических колец. Это можно проиллюстрировать данными таблицы 7. [c.63]

В качестве первого приближения значение а полагают равным отношению электропроводностей и с помощью этого отношения определяют ионную концентрацию а-с. Из экспериментальных данных по электропроводности njneM графической интерполяции находят эквивалентные электропроводности M I, NaA и Na l при данной стехиометрической концентрации, которая в этом случае совпадает с ионной концентрацией, а из этих эквивалентных электропроводностей получают предварительное значение С помощью этой величины находят более точное значение а и затем снова вычисляют A jy . Эту операцию повторяют до тех пор, пока ш будет оставаться постоянной. Окончательное значение используют для вычисления точного значения степени диссоциации. Конечно, этот метод вычисления в принципе тождественен методу, описанному выше. Единственное отличие состоит в том, что в одном случае интерполяции для определения А при данной ионной концентрации совершается графически, в то время как в другом случае она производится аналитическим путем. [c.150]

Согласно (16.4.2), повышение энтальпии и энтропии активного вещества изменяет константу равновесия реакции. Это следует учитывать, если активность твердой фазы высока. В качестве примера рассмотрим термическое разложение известняка СаСОз ii СаО+СОг- Каждой данной температуре соответствует вполне определенная степень диссоциации (равновесное давление СО2). Используя стандартные значения энтропии, можно подсчитать константу равновесия (равновесное давление) этой реакции. Фактически равновесное давление определяется активностью обоих твердых компонентов. Экспериментально получаются более высокие равновесные давления, если исходят из активного СаСОз, или меньшие давления, если в активном состоянии находится СаО. Величина константы диссоциации (или соответствующего давления СО2) зависит от степени активности (рис. 16.9). С повышением степени измельчения исходного известняка (СаСОз) увеличиваются давление и степень диссоциации. [c.456]

Четкие границы значений степени диссоциации для разных фракций при этом отсутствовали. Величины их для креновой, апокреновой и гуминовой кислот оказались близкими и в подавляющем большинстве случаев лежали в пределах от 1 до 10%. Таким образом, эти соединения представляют собой кислоты средней силы. Для гуминовых кислот, выделенных из воды Десны и Днепра, наблюдались точки, отвечающие 40% условной степени диссоциации. Несмотря на то что аналогичные величины установлены и другими исследователями [25], по нашему мнению, такие случаи нуждаются в уточнении. Возможно, повышенная степень диссоциации объяснялась специфическими особенностями изучаемого в работах гумуса. Характерно, что в наших исследованиях такие точки соответствовали только опытам с очень ничтожными концентрациями веществ и, возможно, значительной погрешностью определений. [c.72]

Действительно, электропроводность растворов зависит не только от числа ионов, но и от скорости их движения при электролизе. Одно и то же количество ионов перенесет тем меньше электричества, чем. медленнее эти ионы движутся. Скорость же движения ионов должна уменьшаться вследствие тормозящего действия междуионных сил притяжения и отталкивания. Влияния этих сил классическая теория электролитической диссоциации не учитывает, что вносит известную погрешность в результаты определения степени диссоциации указанньп и выше методами. Величина погрешности оказывается, однако, весьма различной для слабых и сильных электролитов./ В случае слабых электролитов с ней можно не считаться, поскольку они образуют весьма мало ионов, находящихся так далеко друг от друга, что междуионные силы практически роли не играют. Сильные электролиты образуют при диссоциации очень шого ионов, которые в не слишком разбавленных растворах находятся настолько близко друг к другу, что влияние междуионных сил на скорость их движения оказывается значнтельны.м. Следовательно, не считаться с междуион-ными силами уже нельзя. Поскольку же при определении и влияние этих сил во внимание не принимается, а вызываемое ими понижение электропроводности раствора приписывается неполной диссоциации электролита, получаются неправильные, пониженные значения степени диссоциации, которая для сильных электролитов поэтому и называется кажущейся степенью диссоциации. [c.37]

Обращаем внимание на то обстоятельство, что при подстановке в отношение ml Ziti значений n и Ея,- числитель и знаменатель освобождаются от величины п — исходного числа молей, т. е. определение парциальных давлений можно производить исходя только из известного значения степени диссоциации [c.130]

Для некоторых геологических исследований иногда достаточно знания только степени доломитизации, т. е. процента доломита в отношении к сумме карбонатов. В этом случае не нужно даже брать навесок, и весь расчет ограничится делением значения объема СО2, определенного при диссоциации Mg Og из доломита Т == 800° С), на величину объема Og, полученную при температурах выше 900° С (диссоциация СаСОд как иа доломита, так и из свободного кальцита). Полученная величина будет представлять собой молярную долю доломита, а умножением ее на 100 получаем молекулярный процент доломитизации. [c.253]

В соответствии с современной теорией сильных электролитов считают, что в растворах они почти полностью диссоциированы на ионы. Если при опытном определении степени диссоциации сильных электролитов (по величине электропроводности) для а% получаются значения меньше 100, то это объясняется согласно теории тем, что каждый ион в растворе окружен ионным облаком 153 ионов противоположного заряда. Вследствие действия межионных (интерионных) сил ионное облако тормозит движение иона в растворе при пропускарши электрического тока, поэтому величина %, рассчитанная по электропроводности сильного электролита, получается меньше истинной величины и по- [c.106]

Другой момент, который пе следует упускать из виду при рассмотрении энергий диссоциации связей, состоит в том, что теоретически процесс должен протекать при 0° К в газовой фазе при давлении, равном пулю. В действительности измерения проводят, конечно, в отличных условиях, и, как правило, значения энергий диссоциации нри обычных температурах оказываются па 1—2 ккал моль выше. Это объясняется тем, что в процессе диссоциации продукты имеют меньшее число степеней свободы и более низкую теплоемкость, чем недиссоципрованные молекулы. Удобнее пользоваться значениями энергий диссоциации для обычных температур (25°С), что и сделано в данной книге, хотя поправка в большинстве случаев составляет величину менее экспериментальной ошибки определения В. [c.39]

Значения А, и Xq могут быть использованы для определения степени диссоциации а электролита в водном, а с переходом в закрити-ческую область — в паровом растворе. При сохранении простых зависимостей вида [c.123]

Сорбция ионов сильных электролитов на угле обусловлена наличием на его поверхности химически активных адсорбированных газов. Ионообменные свойства углей имеют важное значение для правильного установления технологического режима очистки сточных вод от ПАВ, поскольку катионоактнвные и анионоактивные ПАВ в определенных условиях ведут себя как электролиты. Степень извлечения ПАВ, проявляющих свойства электролитов, тем больше, чем меньше их степень диссоциации. Последнюю можно регулировать изменениелг pH среды или солесодержанием, а также добавлением неорганических электролитов. [c.216]