Кислоты, сложные эфиры и карбонильные соединения

Задачи по органической химии в целом расположены в соответствии с традиционной последовательностью изучения классов органических соединений (углеводороды, спирты, фенолы, карбонильные соединения, карбоновые кислоты, сложные эфиры, жиры, углеводы, амины, аминокислоты, белки, гетероциклы, нуклеиновые кислоты). Однако во многих задачах отражены многочисленные генетические связи между различными классами органических веществ, поэтому соответствие расположения задач традиционному курсу химии в значительной степени условно и относительно. [c.123]

Карбонильные группы селективно восстанавливаются в присут ствии многих соединении карбоновых кислот, сложных эфиров нитрилов, нитропроизводных, в этих случаях реагент проявляет селективность, сравнимую с селективностью боргидрида натрия, но его следует использовать, когда нежелательны щелочные условия Д. применяют для восстановления -лактонов в оксиальдегиды Напрнмер, -бутиролактон восстанавливается под действием Д. I -оксимасляный альдегид с выходом 74% [c.85]

В ходе окисления помимо гидроперекисей происходит накопление стабильных продуктов окисления — спиртов, карбонильных соединений, кислот, сложных эфиров и соединений со смешанными функциями. [c.41]

При получении синтетических жирных кислот окислением высших парафиновых углеводородов в продуктах окисления наряду с кислотами содержатся нейтральные кислородсодержащие соединения, в частности, сложные эфиры, карбонильные соединения, спирты [1, 6, 7, 14]. Наличие в продуктах окисления парафина нейтральных кислородсодержащих соединений наводит на мысль о выделении и рациональном использовании этих соединений, в первую очередь спиртов. [c.186]

Кривые изменения кислотных, эфирных и карбонильных чисел, характеризующих содержание соответственно кислот, сложных эфиров и карбонильных соединений, показаны на рис, 111, Концентрация кетонов здесь проходит через максимум, а для сложных эфиров при невысокой глубине превращения парафина максимум еще не достигается. Увеличение кислотного числа замедляется, начиная с 70—80 мг КОН на 1 г. [c.382]

Галогенозамещенные карбоновые кислоты, сложные эфиры, альдегиды и кетоны (см. Галогенозамещенные карбонильные соединения) Галогенозамещенные простые эфиры и ацетали [c.420]

Ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, альдегиды, кетоны (см. Ненасыщенные карбонильные соединения) Ненасыщенные спирты и фенолы [c.435]

Фотохимические данные, полученные для соединений, содержащих карбонильную группу С = 0, обширнее, чем любого другого класса органических соединений. Для краткости мы в основном ограничимся рассмотрением фотохимии альдегидов и кетонов, так как для карбоновых кислот, ангидридов кислот, сложных эфиров и даже амидов имеют место аналогичные реакции фотодиссоциации. [c.66]

Карбонильную группу содержат кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды, ангидриды кислот и другие соединения. Она характеризуется интенсивной полосой поглощения валентного колебания связи С=0 с частотой, лежащей в довольно широком интервале 1850-1550 см . Точное значение частоты колебания определяется атомами, присоединенными к группе С=0. Электронодонорные заместители уменьшают степень двоесвязности карбонильной связи, что приводит к уменьшению частоты (I), электроноакцепторные, напротив, увеличивают ее (П) [c.447]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами, имеются и другие вещества, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С—Н-кислотностью к ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований равновесно переходить в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильному соединению. [c.127]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Известно, что основную массу нефтяных кислородных соединений составляют соединения с карбонильной группой. Карбонилсодержащие соединения объединяют большую группу кислородных соединений разных классов, куда входят кетоны, альдегиды, кислоты, сложные эфиры, ангидриты, лактоны. Все они при выделении попадают в смолы. В настоящее время нет единого химического метода количественного определения карбонилсодержащих соединений в нефтях. Из существующих на сегодня методов наиболее перспективен простой и экспрессный метод инфракрасной спектрометрии. Для нефракционированных нефтей месторождений Западной Сибири было снято 1450 ИК-спектров, из них 233 пробы (16 %) с СО-группой разной степени интенсивности. [c.93]

Мы уже встречались с реакциями (гл. 27), возможность осуществления которых обусловлена кислотностью атомов водорода, находящихся в а-положении в карбонильной группе альдегидов, кетонов, ангидридов и сложных эфиров. Мы считали, что эта кислотность является следствием резонансной стабилизации карбаниона за счет структур, в которых кислород карбонильной группы несет отрицательный заряд. а-Водородные атомы малонового эфира расположены в а-положении к двум карбонильным группам, и поэтому ионизация дает особенно устойчивый карбанион, в котором два кислорода карбонильных групп способствуют размещению заряда. Вследствие этого малоновый эфир — гораздо более сильная кислота, чем обычные сложные эфиры или соединения, содержащие одну карбонильную группу он значительно более сильная кислота, чем этиловый спирт. [c.871]

Приведите схемы возможных лабораторных синтезов непредельных карбонильных соединений, перечисленных в табл. 32.1, стр. 915 используйте любые доступные монофункциональные соединения простые спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры и углеводороды. [c.926]

Образования СОг практически не происходит. Наряду с основ ными продуктами - спиртами (преимущественно присутствуют первичные спирты нормального строения) - образуется некоторо< количество карбонильных соединений, кислот, сложных эфиров жидких и газообразных углеводородов. [c.842]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

Уже результаты предварительных химических реакций на наличие ароматических свойств в данном соединении позволяют сделать некоторые предположения о химической характеристике этого класса органических соединений. Так, часто используют введение новых заместителей в ароматическое ядро или модифицируют имеющиеся заместители с целью получения новых продуктов, удобных для идентификации исследуемого соединения. Если в молекуле уже имеются подходящие заместители, то химик может обратиться к другим разделам этой главы, где описаны реакции этих групп (например, карбоновые кислоты, амины, анилины, сложные и простые эфиры, карбонильные соединения и т. д.). Кроме того, в этой книге имеются специальные обзоры реакций некоторых типов ароматических соединений (ароматиче- [c.281]

При синтезе наряду с основным продуктом — спиртами — образуется некоторое количество карбонильных соединений, кислот, сложных эфиров, жидких и газообразных углеводородов. Процесс характеризуется тепловым эффектом (2,1—2,2)-10 кДж на 1 превращенного газа стехиометрического состава СО Н2=1 2,15). [c.327]

Восстановление карбонильных соединений, окислов углерода, кетонов, альдегидов, кислот, сложных эфиров из окиси углерода и водорода при 300—370° и 85—150 ат получается метиловый спирт [c.147]

Карбонильные полосы поглощения кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров и т-лактонов достаточно характеристичны по частотам и интенсивности для соединений определенного гомологического ряда [3, 4]. Лактонное поглощение достаточно изолировано, а полоса сложных эфиров частично налагается на поглощение кетонов и карбоновых кислот. Ранее нами были выведены уравнения для расчета концентраций функциональных групп по частично налагающимся полосам поглощения (сложных эфиров и кетонов [4]). Этот расчет основан на применении закона Ламберта — Бера, свойства аддитивности оптических плотностей и уравнении контура карбонильной полосы, с достаточным приближением описываемым уравнением Лоренца [5] [c.309]

Такая систематизация особенно полезна при интерпретации спектра неизвестного соединения. Например, если в спектре присутствует сильная полоса при 5,82 мк (1718 см ), соединение почти наверняка содержит карбонильную группу. Однако дальнейшей информации о характере карбонильной группы спектр сам по себе не дает соединение может быть альдегидом, кетоном, кислотой, сложным эфиром или амидом. [c.39]

Причина того, что карбоновые кислоты и их производные вступают в реакции нуклеофильного замещения, состоит в том, что электроотрицательная группа, связанная с карбонильным атомом углерода в таких соединениях, может отщепляться как уходящая группа (рис. 8.7). Относительная реакционная способность имеет такой же порядок, как и стабильность замещаемого аниона, т. е. ацилхлорид> ангидрид кислоты >сложный эфир> >тиоэфир>амид. Сами карбоновые кислоты представляют собой аномалию, поскольку большинство нуклеофилов вызывает их депротонирование с образованием солей (разд. 8.5), которые нереакционноспособны. Однако в кислых условиях даже карбоновые кислоты вступают в нуклеофильные реакции. [c.176]

Наиболее удобной адсорбирующей группой, удовлетворяющей вышеуказанным условиям, является карбонильная группа. Поэтому соединения, содержащие карбонильную группу кетонов или альдегидов (но не кислот, сложных эфиров или лактонов), имеют кривые дисперсии оптического вращения с резко выраженными максимумами и минимумами. [c.48]

В большинстве случаев литийалюминийгидрид не затрагивает ненасыщенные связи углерод—углерод и восстанавливает ароматические нитросоединения до азосоединений. С другой стороны, этот реагент легко восстанавливает сложные эфиры, карбонильные соединения, карбоновые кислоты и другие соединения в самых мягких условиях. Конечные продукты восстановления ряда органических соединений приведены в табл. 17. Ограничения этого метода восстановления для ряда органических веществ обсуждены Брауном [37]. Во многих случаях этот реагент может быть использован для селективного восстановления точно так же, как изопропилат алюминия, применегше которого рассматривается ниже. Так, например, в вышеприведенном примере восстановления при помощи натрия диметиловый эфир восстанавливался до двухатомного спирта. Однако при использовании литийалюминийгидрида можно избирательно восстановить первичную карбметоксильную группу СНХО.,СН., в первичную спиртовую группу СНоСН.рН, в то время как третичная карбметоксильная группа СООСНз при этом не затрагивается [32]. Этот пример приведен ниже в качестве иллюстрации возможностей применения литийалюминий гидрида. [c.207]

В результате основных и побочных реакций конечный продукт окисления представляет собой сложную смесь кислородсодержащих соединений жирных кислот и спиртов различного молекулярного веса, оксикислот. лактонов, эфиров, карбонильных соединений, а также неокисленных углеводородов. Разделение этих продуктов и получение их в товарном виде являются большой и сложной технологической задачей. [c.463]

В первых опытах [2, 31] эфир а -галоидзамещеяиоЙ" кислоты, карбонильное соединение и цинковую пыль смешивали прн комнатной температуре и охлаждали, чтобы уменыиить скорость начальной реакции, которая можег вызвать значительное повышение температуры (до-60—120°), Смесь оставляли при комнатной температуре на срой от двух дней до трех месяцев, затем нагревали до) 60—70° в течение двух или трех часов и разлагали разбав ленной кислотой. Сложный эфир отделяли или эк< трагирО вали растворителем, сушили и перегоняли в вакууме. [c.25]

Насыгценные альдегиды и кетоны обычно легко восстанавливаются электрохимическим путем. Электрохимическое восстановление карбонильной группы в кислотах, сложных эфирах, амидах и нмидах протекает с большим трудом, а в ряде случаев не идет вообще. Однако иногда из этих соединений удается получить альдегиды или спирты [c.319]

Изучение наиболее интересных особенностей дисперсионных кривых возможно только в том случае, когда удается измерить величину вращения плоскости поляризации какого-либо соединения в пределах всей полосы поглощения [160, 162]. Это вполне осуществимо экспериментально, если полоса поглощения лежит в доступной части спектра, а коэффициент экстинкции мал. До настоящего времени карбонильная группа (Хмакс при 280—300 ммк бмакс 50) является наиболее удобной поглощающей группой, которая отвечает сформулированным выше требованиям. Соединения, содержащие ке-тонную или альдегидную группу по оэседству с асимметрическими центрами (но не в кислотах, сложных эфирах и лак-тонах), дают кривые дисперсии вращения с очень резко выраженными максимумами и минимумами (называемыми также пиками и впадинами ). [c.262]

Процессы окисления молекулярным кислородом относятся к одним из наиболее многотоннажных методов химической переработки углеводородов из природного сырья (нефти, углеводородных газов, угля, сланцев) в различные ценные кисл< юдсодержа-щие продукты органического синтеза гидроперокснды спирты, карбонильные соединения, кислоты, сложные эфиры. [c.303]

Карбонильные группы селективно восстанавливаются в присутствии многих соединений карбоновых кислот, сложных эфиров, нитрилов, китропроизводных. в этих случаях реагент проявляет селективность, сравнимую с селективностью боргидрида натрия, но его следует использовать, когда нежелательны щелочные условия. [c.85]

Фтористый бор с амидами кислот образует молекулярные соединения состава 1 1, в которых донором служит атом азота, а не карбонильный кислород, что вытекает из реакции образования сложных эфиров из соединений RGONHa BFg и спиртов. [c.75]

Протоны метиленовых групп, смежных с карбонильными группами, дают сдвиг в сторону более слабого поля, меньший по величине, чем сдвиг группы —СНа—О. Этот эффект аналогичен эффекту, найденному для метильных групп (см. выше). Некоторые тхшичные положения полос групп —СНа—С=0 включены в табл. 4.6. Положения этих полос в циклических системах зависят в некоторой степени от размера кольца, как это можно видеть из данных для пяти-, шести- и семичленных цикланонов. Вероятно, эти различия обусловлены конформационными эффектами. Хотя можно былр ожидать уменьшения эффекта дезэкранирования с увеличением расстояния от карбонильной группы, однако протоны а- и Р-углеродных атомов циклопентанона обладают одинаковой резонансной частотой [127]. Разница в дезэкранировании протонов а-углеродных атомов в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах и амидах весьма незначительна. Поэтому невозможно различать эти соединения ло сигналам метиленовых протонов. [c.235]

Экспериментальные данные о влиянии замещающих групп ка изменение скоростей различных процессов, при участии хлорангидрв-дов и ангидридов кислот, сложных эфиров, амидов и т. п., также могут быть легко объяснены, если исходить из представления, что и эти процессы начинаются с взаимодействия реагента с углеродом карбонильной группы (подробнее см. ниже). Наоборот, можно ожидать, что вероятность непосредственного и очень быстрого замещения X (С1, групп ОСОСНд, ОК, NH2) в соединениях типа /О [c.437]

Карбоновые кислоты. — Сложные эфиры проявляют некоторые химические свойства, характерные для типичных карбонильных соединений — альдегидов и кетонов. Карбоновые кислоты вовсе не обладают такими свойствами, что СЕязано с их кислотным характером. Уксусная кислота взаимодействует с гидроокисью натрия в водном растворе, образуя соль, ацетат натрия, полярное соединение, подобное хлористому натрию Ма+С1-, содержащее ионы натрия и лцетата [c.71]

Современный этап развития исследований в области окисления уг-лев )дородов отличается более углубленным изучением химии этих про-цес юв. Сведения о скорости поглощения кислорода становятся уже недостаточной характеристикой процесса, так как они отражают лишь сум иарную скорость реакции. Между тем окисление углеводородов—слож-ны1 процесс, представляющий совокупность большого числа макроскопических стадий. Для того чтобы выявить основные стадии процесса, их 5заимосвязь, влияние различных факторов на протекание отдельных макроскопических стадий, необходимо знать детальный механизм реак-циЕ. В связи с этим для характеристики процесса окисления необходимо изу 1ать кинетические закономерности накопления соединений, содержа ] их в своей молекуле определенные функциональные группы (перекиси, спирты, карбонильные соединения, кислоты, сложные эфиры), а Т1кже кинетические закономерности накопления индивидуальных продуктов окисления. [c.35]