Экстракция эфирами и кетонами

Первоначально в качестве экстрагента использовался диэтиловый эфир. Однако его летучесть и огнеопасность заставили искать другие реактивы. Из кислородсодержащих органических растворителей (спиртов, сложных эфиров, кетонов) наилучшим оказался бутилаце-тат. Если при экстракции галлия из солянокислого раствора диэтиловым эфиром коэффициент распределения (при кислотности 5,5 н.) равен максимально 75, то при экстракции бутилацетатом (кислотность 6 н.) он превышает 400. Коэффициент разделения галлия и алюминия при экстракции этим реагентом практически не зависит от соотношения их концентраций в растворе и составляет 2-10 [901. Еще больший коэффициент распределения галлия получен при экстракции метилизобутилкетоном ( 2800). Однако этот растворитель недостаточно селективен — экстрагирует не только трехвалентное, но и двухвалентное железо, а также медь, цинк, ванадий и другие металлы [75]. [c.253]

Разделение экстракцией метилизобутилкетоном. Из сернокислых и солянокислых растворов, содержащих ион N S , эфирами, кетонами и спиртами преимущественно экстрагируется гафний. Из многих экстрагентов, относящихся к этим классам, промышленное применение нашел метилизобутилкетон (гексон) в США и Англии. [c.338]

Что касается влияния структуры и природы экстрагентов на их экстракционные свойства по отношению к различным неорганическим веществам, то было установлено, что чем длиннее алкильный радикал, тем хуже экстракция металлов [176, 179, 183, 236, 238, 239]. Эта зависимость справедлива для эфиров, кетонов и спиртов, однако она не может быть распространена за пределы гомологического ряда. Так, например, в гомологическом ряду полиэфиров вида R O ( Ha)20R зависимость сохраняется, в то время как в рядах с различным числом СНа-групп между кислородными атомами отмечается лишь слабая связь экстракционной способности с соотношением углерод кислород в экстрагенте. [c.43]

К нейтральным экстрагентам относятся соединения, способные к образованию донорно-акцепторной связи простые и сложные эфиры, кетоны, органические окиси и т. д. Наибольшее распространение в технологии нашли сложные эфиры фосфорорганических кпслот, представителем которых является трибутилфосфат (ТБФ). Во всех эфирах, кетонах и окисях содержится атом кислорода с повышенной электронной плотностью, обусловливающий образование связи с извлекаемым веществом. Характер этой связи зависит как от типа кислородсодержащего экстрагента, так и от природы извлекаемого вещества. Экстракция тем значительнее, чем выше электронная плотность у атома кислорода в молекуле экстрагента. [c.404]

Экстракционное разделение лантаноидов с получением индивидуальных элементов — яркий пример огромных возможностей экстракции. Лантаноиды экстрагируются из нитратных, галоге-нидных, роданидных и перхлоратных растворов спиртами, простыми и сложными эфирами, кетонами, алкилфосфорными кислотами. [c.202]

Из всех известных экстракционных методов отделения урана, применяемых как в аналитических целях, так и в технологии наибольшее значение получила экстракция уранилнитрата при помош,и ряда кислородсодержащих экстрагентов, таких как простые эфиры, кетоны, сложные эфиры и т. п. Преимущество экстракционного отделения урана в виде уранилнитрата состоит в том, что в данном случае вместе с ураном в виде нитратов экстрагируется очень неболь- [c.289]

Разделение циркония и гафния экстракцией их нитратов [138]. Между водой и органическими растворителями (спирты, эфиры, кетоны или их смеси) нитрат циркония преимущественно переходит в органическую фазу, а нитрат г ия концентрируется в водном растворе. При многоступенчатом распределении можно получить практически чистые препараты солей обоих элементов. Высокую концентрацию ионов N0 в растворе создают прибавлением легко растворимых [c.92]

Для сопоставления реакционной способности соединений с различными элементами чаще всего используют основность. В соответствии со значениями констант основности [40] экстракция должна усиливаться в ряду эфир — кетон — фосфат — сульф-оксид — фосфонат — фосфиноксид, что обычно наблюдается на практике. Значения констант экстракции линейно коррелируют с основностью реагентов. Это иллюстрируется данными рис. П. 12 на примере экстракции нитрата уранила. [c.88]

Метод экстракции основан на том, что растворенное вещество неодинаково распределяется между двумя жидкими фазами, не смешивающимися между собой. В качестве экстрагентов обычно берутся органические вещества (хлороформ, эфиры, кетоны, спирты и др.). [c.262]

Для очистки и вьщеления Ри также применяют в основном экстракционные методьг Больщинство из них базируется на различиях в растворимости нитратов в органических растворителях. Нитраты Ри хорошо извлекаются спиртами, эфирами, кетонами и кислородсодержащими фосфорорганическими соединениями. В частности, практически полностью плутоний извлекается трибутилфосфатом. Варьгфуя условия экстракции, его можно отделить от большей часги элементов, экстрагируемых этим реагентом. Измерение активности препарагов Ри проводят на многоканальных (х-спектрометрах в диапазоне энергий 4800-5700 кэВ по площадям пиков полного поглощения а-частиц с энергиями 5450 ( Ри) и 5150 (" "Ри) кэВ. [c.310]

При полумикроколичествах можно использовать видоизмененную методику. Предварительно нз 100 мг красной окнсн ртути, 10 мг трихлоруксусиой кислоты, 0,25 мл метилового спирта и 0,15 мл эфнрата трехфтористого бора получают катализатор, для чего смесь в пробирке нагревают в течение 1 мии при 50—60 °С. Растворяют 1 г соответствующего ацетилена в 3 мл метилового спирта, смешивают с раствором катализатора и нагревают 30 мин при 50—60 С. При присоединении Двух молей спирта получается кеталь, причем образуется серый осадок. Добавляют 2—3 мл воды и омыляют кеталь до кетона к воде для связывания кислоты прибавлиют 10% поташа. Экстракцию эфиром и дальнейшую обработку выполняют по описанной аыше методике. [c.336]

Экстракция жирными кислотами (а также алкилфосфорны-ми кислотами) относится к катионообменной экстракции, т. е. экстрагируемый катион металла обменивается на катион экстрагента. Применяется также анионообменная экстракция (экстрагенты — различные амины, обмен протекает между металлосодержащим анионом и анионом соли амина) и экстракции нейтральными экстрагентами (спирты, эфиры, кетоны и др.). [c.363]

Гидратно-сольватный механизм реализуется за счет взаимод. экстрагента с гвдратной оболочкой экстрагируемых компонентов. Поэтому по мере извлечения в орг. фазе увеличивается содержание воды, равновесная концентрация к-рой зависит от раал. факторов. Такой механизм характерен для экстракции сильных к-т (напр., НС1, НСЮ4) трибутилфосфатом, а также солей металлов спиртами, простыми и сложными эфирами, кетонами и др. слабоосновными экстрагентами. [c.418]

Введем основные термины, используемые в теории экстракции. Экстрагент — э о органическое вещество, образующее с извлекаемым загрязняющим веществом соединение, способное переходить в органическую фазу. Данное определение обычно используется при проведении экстракции ионов металлов. Экстракхшя большинства неметаллических загрязнителей протекает за счет физических процессов (избирательного растворения), так как подлежащие переносу из фазы в фазу растворенные вещества обычно извлекаются без химических превращений. Экстрагент в этом случае играет роль селективного (избирательного) растворителя указанных загрязнителей. Экстрагентами служат органические кислоты, спирты, эфиры, кетоны, амины и др. [c.164]

Из всех известных экстракционных методов отделения урана, применяемых как в аналитических целях, так и в технологии наибольшее значение получила экстракция уранилнитрата при помощи ряда кислородсодержащих экстрагентов, таких как простые эфиры, кетоны, сложные эфиры и т. п. Преимущество экстракционного отделения урана в виде уранилнитрата состоит в том, что в данном случае вместе с ураном в виде нитратов экстрагируется очень небольшое число других элементов [125, 172], Количество элементов, экстрагирующихся вместе с ураном, непостоянно и зависит от применяемого экстрагента и условий экстракции, к которым в первую очередь следует отнести концентрацию азотной кислоты, характер применяемого высаливателя и его концентрацию, присутствие в экстрагируемом растворе анионов, способных образовывать с другими элементами экстрагирующиеся комплексы (например, хлоридов, роданидов и др.), применение маскирующих комплексообразующих веществ и т. п. [c.289]

Окнслеиие [2]. К- ф. служит реагентом для селективного окисления первичных спиртов или аминов до альдегидов и вторичных спиртов до кетонов. Двойные связи, альдегидные группы, третичные спирты н третичные амины не окисляеотся этим реагентом. Реакцию осуществляют при комнатной температуре 3 воде или в водных растворителях при начальном pH 11,5 и конечном pH 13,5 вода для окислеиня необходима. Согласно обычной методике, к раствору спирта или амина (0,003 моля) в 10 мл воды прибавляют КоРе04 (0,002 моля) и образующуюся смесь энергично встряхивают до исчезновения пурпурной окраски феррата У[) (I—90 мин] и выпадения бурого осадка Ре ОН)з. Продукт реакции выделяют обычным путем — экстракцией эфиром или бензолом. [c.255]

Мэддок и Кейзи [219] в подробной статье описали хорошо заметный эффект в системе, где один компонент (но только один) имеет высокую диэлектрическую постояпную, хотя сам и не обладает высокой экстракционной способностью по отношению к металлу (например, нитробензол). Более того, высокий синергизм наблюдается в комбинации акцептора с водородной связью и донорной молекулы. Пары двух кетонов п эфиров или двух спиртов обычно приводят к небольшому увеличению экстрагируемости, однако комбинации эфир — кетон или эфир — спирт в результате приводят к синергизму. Данные по экстракции протактиния и же.леза [219], технеция [717] и кадмия [718] подтверждают эти обобщения. [c.73]

Природа используемого экстрагента в значительной степени определяет характер химической реакции, лежащей в основе процесса извлечения металлов. Экстрагенты подразделяют обычно на три фуппы, классифицируя их по типу химических реакций. Следует отметить, что природа экстракционных процессов сложна и часто оказывается трудно характеризовать процесс какой-либо одной реакцией. Для извлечения висмута из растворов широко используются все три фуппы экстрагентов нейтральные органические соединения, катионообменные и анионообменные экстрагенты. Закономерности экстракции металлов экстрагентами данных классов подробно рассмотрены в монофафиях [76—82]. Как отмечалось выше, висмут, согласно принципу Пирсона, относится к классу пофаничных кислот и занимает промежуточное положение между жесткими и мягкими кислотами. Учитывая положения кислорода, азота и серы в ряду донорных атомов, Петрухин предложил разделить экстрагенты также на жесткие и мягкие [83]. Таким образом, для эффективного извлечения висмута из растворов могут быть использованы экстрагенты с промежуточными свойствами алифатические и ароматические амины, а также мягкие основания серо- и фосфорсодержащие нейтральные соединения, сульфиды, производные тиомочевины, эфиры дитиокислот, тиопроизводные эфиров фосфорорганических кислот и жесткие основания простые и сложные эфиры, кетоны, спирты, эфиры фосфорорганических кислот, М-окиси, сульфоксиды. [c.65]

Кислородсодержащие органические растворители, не имеющие солеобразующих групп (спирты, эфиры, кетоны), извлекают обычно галогениды, нитраты, роданиды и другие соли металлов. Экстракция успешно идет в сильнокислых растворах, в которых возможно образование оксониев1ЫХ солей, либо в присутствии выса-ливателей при низкой кислотности. Наблюдается образование ацидных комплексов [c.107]

Гидратно-сольватный механизм (присоединение молекулы экстрагента через молекулу воды) характерен для экстракции сильных к-т (напр., НС1, H IOi, НТсО ) трибутилфосфатом, а также металлов спиртами, эфирами, кетонами илн др. слабоосновными экстрагентами. Для р-ций, протекающих по механизму присоединения, характерно обращение а в нуль при а также существование [c.694]

Экстракция нитратных комплексов из 8—10 М. HNOз эфирами, кетонами трибутилфосфатом [c.92]

В первом томе справочника, собраны опубликованные в литературе данные по экстракции кислот и солей металлов нейтральными органическими соединениями. Охвачено около 90 элементов и более 300 экстрагентов. Наиболее полно представлены данные по экстракции фосфороргани-ческими соединениями, спиртами, эфирами, кетонами. Приведены также некоторые данные по экстракции сульфидами, сульфоксидами, пиридин-и-оксидом, окисями триоктиламина и триоктиларсина. [c.4]

Были изучены растворители различных классов спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, углеводороды и смеси растворителей. Из тридцати исследованных растворителей только метилэтилкетон отвечал поставленному требованию. Для снижения его растворимости в водной фазе все водные растворы, из которых производилась экстракция, содержали 15—20% (или 2—3 г-молъ/л) формиата натрия. При этом уменьшение объема органической фазы при экстракции из равного объема водной фазы не превышало 5%. [c.97]

ДБФ и подобные соединения экстрагируют катионные фор1Мь высоковалентных металлов. Для ТБФ и его аналогов характерно образование соединений оксониевого типа с ацидокомплексами металлов. Аналогичный характер имеют соединения сольватного типа, образующиеся при экстракции роданидных и других ко.мп-лексов эфирами, кетонами и спиртами., [c.347]

Экстракцию из растворов НС1 сложными эфирами использовали для отделения золота и теллура от селена [834, 841], экстрак-дию трибутилфосфатом — для отделения селена от теллура [1404] и ртути [1377], растворами ТБФ в I4 — для отделения селена(1У) от сульфат-иона [1410], ТБФ, ДАМФК и ТОФО — для разделения селена и теллура [1400], смесью ТБФ со спиртами — для разделения селена, серебра и ртути [249[, метилизобутилкетоном — для отделения теллура от селена и других элементов [606], экстракцию различными кетонами [1403, 1407] — для отделения и определения селена. [c.242]

Ионы урана (VI) образуют очень устойчивые органические хелатные соединения, растворимые в органических растворителях. На этом основан один из методов экстракции урана из водного раствора. Нитрат, хлорид, бромид, тиоцианат и бутират уранила [5] хорошо рас-твори . Ы во многих органических растворителях, таких, как спирты, эфиры, кетоны и сложные эфиры. Растворимость в них и02(К0з)2-6Н20 приведена в табл, 6,3, В некоторых органических растворителях (в диэтило-вом эфире) связанная вода частично или полностью отделяется от уранилиитрата и образует вторую фазу. [c.140]

Неспособность индия образовывать комплексный иодидный анион при невысокой концентрации иодидов доказывается также поведением индия при экстракции. Экстрагирование элементов кислородсодержащими органическими растворителями (эфиры, кетоны) из сильно кислых растворов происходит по так называемому окоониевому механизму, для осуществления которого необходимо присутствие элемента в виде комплексного аниона [2]. Для экстрагирования индия нужна высокая концентрация иодидов (0,5—2,5 и. НЛ) при низкой концентрации иодидов индий не экстрагируется [3]. [c.22]

По механизму физического распределения извлекаются преимущественно вещества, слабо гидратированные в водных растворах. Для экстракции электролитов необходимо использовать более основные реагенты, например, простые или сложные эфиры, кетоны, спирты, нейтральные фосфорорганические соединения (НФОС) и т. д. Реагенты этого типа обладают высокой сольвати-рующей способностью по отношению к неорганическим веществам, но имеют относительно небольшие дипольные моменты. Их диэлектрическая проницаемость обычно находится в пределах от 5 до 20 (исключение составляют простые эфиры [36]). Поэтому межмолекулярная ассоциация экстрагентов и образующихся соединений становится значимой лишь при использовании растворов в инертных растворителях. Для реагентов этого класса характерно существенное влияние гидратации, сольватации и (в достаточ- [c.63]

Примером синергизма первого типа является экстракция нитрата уранила смесью НТТА и ТБФО, при которой коэффициент распределения урана примерно в 16 тыс. раз выше, чем при экстракции индивидуальным НТТА (рис. П.18). Причиной синергизма в этом случае является образование аддукта иОгКя-ТБФО. Подобные же аддукты с одной или двумя молекулами ТБФ или ТБФО известны и для других металлов. Константы их образования приведены в обзоре Ирвинга [230]. Вместо НТТА могут быть использованы другие кислые экстрагенты, а вместо НФОС —различные эфиры, кетоны и т. д. Синергетный коэффициент 5 увеличивается с ростом основности нейтрального экстрагента, а также полярности применяемого разбавителя. В образующихся при экстракции соединениях молекулы нейтрального реагента обычно взаимодействуют непосредственно с ионами металла. В некоторых случаях это сопровождается увеличением координационного числа, что установлено для лантаноидов [232] и цинка [233]. При экстракции кальция НТТА координационное число остается неизменным, а синергизм обусловлен энтропийным эффектом [234]. [c.134]

Синергизм наблюдается и при использовании смесей реагентов одного класса. Например, В. В. Фомин и А. Ф. Моргунов [237], изучая экстракцию микроколичеств азотной кислоты смесями эфиров, кетонов и ТБФ, иаблюдали синергизм лишь при использовании в качестве экстрагентов кетонов, поскольку только они образуют с кислотой дисольваты. Синергетный эффект в этой системе объяснен образованием смешанного сольвата НМОз-ВгВг. [c.135]

Запатентован [201] метод экстракции фосфорной кислоты высокомолекулярными спиртами, гликолями, эфирами, кетонами и сульфоксидами при температуре выше температуры плавления органического растворителя с последующим отделением экстрагента охлаждением смеси. Из алифатических спиртов можно применять 7-хлоро-1-гептанол, 1-октанол, 9-хлоро-1-ноианол, 1-додеканол. Основным достоинством спиртов как экстрагентов является их доступность и низкая стоимость, Однако для очистки фосфорной кислоты требуются большие количества этого экстрагента, который к тому же плохо регенерируется. Даже в многоступенчатом процессе фосфорорганическая кислота экстрагируется спиртами не полностью. [c.236]

Разделение циркония и гафния экстракцией метилизобутилкето-ном. Из сернокислых и солянокислых растворов, содержащих ион роданида 5СЫ, эфирами, кетонами и спиртами преимущественно экстрагируется гафний, большая же часть циркония остается в водной фазе. Из многих экстрагентов, относящихся к этим классам, наиболее удобен и эффективен для промышленного применения метилизобутилкетон (гексон) (табл. 69). [c.456]

Экстракция хлоридов. Некоторые хлориды экстрагируются простыми и сложными эфирами, кетонами, спиртами и т. п. Хлориды мышьяка (III) и германия растворимы в таких растворителях, как четыреххлористый углерод. HM0O2 I3, РеСЬ, НРеСЦ и т. п., растворимы в простых эфирах и т. д. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология