Соединения урана с органическими веществами

Гольдшмидт высказал предположение, что источником редких элементов в угле являются растения, в которые они попали из почвы [3, с. 144]. Некоторые углехимики считают, что редкие элементы накапливаются в угле в результате ионного обмена. Многие из торфов и молодых бурых углей, содержащие большое количество гуминовых кислот, являются естественными ионообменными материалами. В этом случае допускается, что редкие элементы содержатся в угле в виде различных гуматов — металлических солей гуминовых кислот [10]. Ангелова установила, что уран связан с органическим веществом угля в форме устойчивых химических соединений [11]. [c.123]

О возможности такого унаследования свидетельствует увеличение серы в нефтях и битумах с увеличением в них [3, 4] ванадиевых порфиринов, образующихся на раннем этапе образования нефти из органического вещества в нефтематеринских породах. Если учесть тесное геохимическое родство ванадия, урана, тория и их склонность к образованию комплексных соединений, то можно предположить, что уран и торий способны образовывать комплексные соединения с органическим веществом, в которых, по-видимому, участвует и сера. О правильности такого предположения можно судить по увеличению радиоактивности (табл. 2) металлоорганических комплексов, [c.225]

В качественном анализе наиболее часто для определения неорганических и органических веществ используют собственную люминесценцию. Из неорганических соединений в растворенном состоянии люминесцируют в ультрафиолетовом свете соли лантаноидов, соли уранила, соли тяжелых металлов ТР, В1 и др. [c.149]

При фторировании органических веществ шестифтористый уран восстанавливается в низший фторид — четырехфтористый уран. Фторирование шестифтористым ураном благодаря его физическим свойствам (он возгоняется при 56°С/1 ат) требует применения аппаратуры, отличающейся до некоторой степени от той, которой пользуются в обычных паро- и жидкофазных процессах с участием других высших фторидов металлов переменной валентности. Наиболее легко с ним обращаться в вакууме, а реакции удобнее проводить в автоклаве под давлением. По-видимому, нет сомнения, что шестифтористый уран может с успехом применяться для фторирования, в особенности для окончательного фторирования частично фторированных соединений. [c.466]

Имеется также характерная категория углистых морских осадков, к которым приурочено низкое содержание урана [113]. Некоторые морские черные осадочные сланцы и фосфоритные отложения содержат 0,01—0,02% урана. Обычно они богаты органическим веществом и сульфидами и бедны карбонатами или не содержат их. Природа урансодержащего минерала или соединения неизвестна. В противоположность этому группа неморских черных сланцев не содержит урана. В фосфатных желваках, встречающихся в некоторых морских черных сланцах, обычно находится уран. [c.267]

Ряд веществ обладает собственной люминесценцией, в этом случае не производят никаких реакций, а наблюдают ту люминесценцию, которая присуща данному веществу при его возбуждении. К таким соединениям относятся ряд органических веществ. Из неорганических веществ собственную люминесценцию имеют растворы солей редкоземельных элементов и соединения, содержащие положительный ион уранила (иОг+ ). [c.117]

Ход определения. В разбавленный сернокислый раствор, содержащий не более 1 % сульфата уранила и свободный от двуокиси углерода, органических веществ и элементов, осаждающихся аммиаком или образующих в аммиачной среде соединения с ураном, вводят несколько капель раствора метилового красного и нагревают до кипения. Затем прибавляют разбавленный раствор аммиака, пока окраска индикатора не станет отчетливо желтой, вводят мацерированную бумагу в количестве, соответствующем половине 9-сантиметрового фильтра, и перемешивают. Осадок отфильтровывают и промывают горячим 2%-ным раствором нитрата аммония . Высушивают в платиновом тигле, прокаливают в хороших окислительных условиях, сначала при возможно более низкой температуре до сгорания углерода, а затем, поместив тигель в наклонном положении, прокаливают на полном пламени горелки Теклу (1000°). Под конец тигель закрывают и прокаливают еще 1 мин. Прокаленный остаток охлаждают в эксикаторе и взвешивают в виде изОв. [c.482]

В. Б. Порфирьев, с одной стороны, поддерживал идею водородного слоя Н.А. Кудрявцева, с другой стороны, он возродил гипотезу В.Д. Соколова и высказал мысль о том, что нефть современного состава образовалась, очевидно, тогда - же, когда образовались и другие минеральные вещества, вошедшие в состав планеты. По его представлениям нефть - это такой же первозданный космический продукт, как многие элементы и минералы. При формировании Земли нефть выжималась, поступала на поверхность и окислялась, следовательно, те залежи, которые существуют в наше время, являются жалкими остатками от первоначального потенциала нефти. Основанием для этой точки зрения послужили обнаружение значительных количеств ОВ в метеоритах типа углистых хондритов, а также новые данные о космохимии углерода. С одной стороны, исследования показали, что в органическом веществе углистых хондритов содержание ОВ может достигать до 5 %. В этой органике установлены ароматические, парафиновые и олефиновые УВ, а также широкий спектр карбоксильных групп и азотистых соединений, входящих в состав живого вещества. Так, в метеорите, упавшем в 1969 г. на Австралию, обнаружено 11 аминокислот, которые являются составляющими живых клеток. С другой стороны, создание высокоточной спектральной измерительной техники значительно расширило наши знания о повсеместном планетарном распространении углерода. По спектрам излучения углерод и УВ обнаружены в атмосфере планет, в хвостах некоторых комет, звездах и туманностях. Так, в атмосферах Венеры и Марса углерод существует в виде СОг. На Юпитере, Сатурне, Уране, Нептуне, а также на некоторых кометах зафиксированы углеводородные соединения, такие как метилен, циан и др. Подобные формы углерода, а также облака молекул, которые состоят из сероводорода, формальдегида, синильной кислоты и других органических соединений, обнаружены в межзвездном пространстве, в звездах (в том числе и на Солнце), а также в спиралях пашей Галактики. Вместе с тем, на Земле эти соединения неустойчивы и не могут существовать в виде радикалов, следовательно, космохимия и геохимия углерода на данной геологической стадии развития Земли существенно различаются. [c.35]

Прочность меланоидинов и некоторых других органических соединений осадочных пород может значительно увеличиваться при о)бразовании комплексов с различными химическими элементами. Так, можно представить, что концентрация урана органическим веществом сланцев происходила в период распада орга-нического вещества, в период превращения хитина в меланоидины. В результате этого, по-видимому, образовались труднорастворимые органические компоненты сланцев, удерживающие уран. Образование комплексов глюкозамина с ураном было показано в модельных опытах С. М. Манской, Т. В. Дроздовой и М. П. Емельяновой [c.156]

СО стехиометрическим соотношением компонентов очень наглядно характеризует роль химизма при экстракции. Но не следует думать, что часто здесь имеют дело с прочными соединениями. Так, уранилнитрат полностью реэкстрагируется из трибутилфосфата сульфатами аммония, натрия и т. д. Сульфат уранила не экстрагируется трибутилфосфатом, хотя константа нестойкости сульфатного комплекса уранила равна всего 0,2. Отсюда ясно, что константа нестойкости комплексов уранила с трибутилфосфатом составляет более 0,2. С другой стороны, имеются прочные комплексы, например, для уранила и трибутилфосфиноксида, нерастворимые в воде, обычных разбавителях и в исходном органическом веществе [4]. [c.113]

Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливающиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксил-амина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый аз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается настолько прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недрстаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.138]

Все элементы и соединения, образующие растворимые продукты восстановления, способные окисляться перманганатом, должны быть отделены, если их влияние на результаты титрования нельзя точно учесть. К числу восстанавливающихся цинком соединений и элементов относятся некоторые органические вещества, азотная кислота, олово, мышьяк, сурьма, молибден, щелезо, хром, ванадий, вольфрам, уран и ниобий. [c.659]

Уранилнитрат присутствует в органических растворах в основном в виде сложной молекулы. Двухзарядный уранил-ион соединяется с двумя сильно заряженными ионами нитрата. Его поведение может быть предсказа -но, так как незаряженные соединения значительно более устойчивы, чем ионы, в средах с низкими диэлектрическими постоянными, таких, как органические жидкости. Экстрагированный уранилнитрат образует с органическим экстрагентом комплексы, состав которых в большинстве случаев неизвестен- Степень комплексообразо-вания может быть различна, но обычно присоединяется от двух до четырех молекул органического вещества на один атом урана. С экстрагированным ураном может быть связана и азотная кислота. Как правило, некоторое количество воды также экстрагируется с уракнлни-тратом, и многие органические жидкости растворяют уранилнитрат только в присутствии воды. Можно предположить, что обычно две или более молекул воды связано с ураном в молекулу, растворимую в органическом растворителе, хотя гидратная вода иногда частично теряется. [c.141]

Закиси урана U0-, как основанию, отвечает хлористый уран U H, полученный Пелиго при накаливании окиси урана, смешанной с углем, в струе сухого хлора UO + ЗС + 2С1- = U H - - ЗСО. Это летучее соединение (см. выше) зеленого цвета, кристаллизуется правильными октаэдрами, притягивает сильно влагу воздуха, легко растворяется в воде, с отделением значительного количества тепла, и из раствора уже не выделяется в безводном виде, а при исаарении дает H I. Раствор U в воде зеленого цвета. Такой же получается при действии цивка и меди (образующей u l) на раствор UO P, особенно в присутствии НС1 и нашатыря. Растворы солей окиси ио урана превращаются в соли закиси UO действием разных восстановителей и, между прочим, органических веществ или действием света, а на воздухе и окислителями, — соли UX переводятся в соли окиси. Растворы солей закиси урана зеленого цвета, действуют как сильные раскислители, с КНО и другими щелочами дают бурый гидрат закиси U№0 , легко растворимый в кислотах, но не в щелочах. При прокаливании гидрата не образуется закиси UO потому что она разлагает воду, а при прокаливании высших степеней окисления урана в струе водорода или с углем образуется эта закись. Она и U l растворяются в крепкой серной кислоте, образуя зеленую соль U(S0 )22№0. Та же соль происходит вместе с UO (SO ) при растворении в нагретой серной кислоте зеленой окиси №0 . Для отделения, полученный в последнем случае раствор обливают спиртом и выставляют на свет, спирт раскисляет соль окиси в соль закиси, причем требуется избыток кислоты. Избыток воды разлагает эту соль, образуя основную соль, происходящую легко и в других обстоятельствах и содержащую (что соответствует соли окиси) U02(S0 )2H-0. По Орлову (1902), если подкисленный серною кислотою или спиртовый раствор UO SO выставить на свет (идет восстановление), то получаются зеленые кристаллы U(S0 ) №0, уже ранее получавшиеся Раммельсбергом. О перекиси урана или надура-новом ангидриде UO см. гл. 20, доп. 548. [c.567]

Органические соединения можно использовать в ядерных реакторах как замедлители и теплоносители [52, 55—58]. Среди прочих веществ отдается предпочтение радиационно-устойчивым полифенилам и многоядерным ароматическим углеводородам. Как охладители они имеют преимущества по сравнению с водой и жидкими металлами, так как органические соединения не обладают коррозийными свойствами и давление их паров низко. Следовательно, в реакторах можно избежать применения очень дорогих коррозийностойких материалов и систем высокого давления. Более того, органические вещества (если они чистые) мало активируются нейтронами и слабо взаимодействуют при непосредственном контакте с ураном при высоких температурах. К их недостаткам следует отнести низкую теплопроводность, способность разлагаться под облучением и воспламеняемость. [c.337]

При определении органических веществ в качестве титранта наиболее широко используют галогены, в частности бром. Рассмотрена возможность определения электрогенерированным хлором фталевой и ненасыщенных жирных кислот, метилтио-уранила, гидразида изоникотиновой кислоты, фенола, крезола, пирокатехина, резорцинола, гидрохинона, некоторых циклических р-дикетонов, кофеина и теобромина и др. [294]. Кулонометрическое титрование электрогенерированным бромом предложено также для аминов и енольных эфиров различной структуры, дифенацена и др. Титрование проводят в 50 %-ном водном растворе уксусной кислоты, 0,2 М по бромиду калия [659, 660]. Этот же титрант предложен для экспрессного опре-деления аминного азота после разложения органических соединений сплавлением с гидросульфатом калия [661]. При определении органических веществ электрогенерированным бромом [c.81]

Определение алифатических кислот и спиртов в водных растворах. Как известно, оптические спектры соединений урана чувствительны к изменению окружающей среды [6]. Папример, присутствие в растворе органических кислот или спиртов приводит к тушению люминесценции уранил-иона. Эффект ярче выражен при взаимодействии органических веществ с сернокислым урани-лом, имеющим более высокий выход свечения. [c.189]

Перед выщелачиванием обычно необходимо подвергать руду прокаливанию при высокой температуре. Канадская урановая смоляная руда из Эльдорадо содержит серебро, присутствие которого в растворе после выщелачивания значительно усложняет последуюпще операции. Если руда подвергается обжигу с хлористым натрием при температуре 800° С, серебро превращается в нерастворимый хлорид серебра. Карбонаты, которые образуют пену при кислотном выщелачивании, при высокотемпературной обработке разрушаются сера, мышьяк и сурьма улетучиваются, что приводит к упрощению последующих этапов. Поскольку многие урановые минералы содержат болыпие количества органических веществ, которые затрудняют размол или выщелачивание, обжиг в этих случаях также значительно уменьшает трудности переработки. Как будет видно из последующего разбора процесса выщелачивания, обжиг значительно облегчает извлечение урана карбонатными растворами из некоторых карнотитовых руд. При высоких температурах обжига в твердой фазе происходят реакции, которые превращают уран в соединения, легко растворяющиеся в карбонатных растворах. [c.126]

Настоящие органометаллические соединения, содержахцие связь уран—углерод, неизвестны и, по-видимому, они пе могут существовать главным образом вследствие нестабильности металл—углеродных связей переходных элементов. Однако имеется большое количество соединений урана с органическими веществами, металл в которых связан с органической основой связью уран-кислород. Эти соединения относятся к классической категории внутрикомплексных соединений. Многие из этих соединений, например производные урана (IV) с купфероном или 8-оксихинолином, сильно окрашены, растворимы в органических растворителях они находят широкое применение в аналитической практике. [c.183]

Б гомологическом ряду органических растворителей, растворимость уранилнитрата уменьшается с увеличением молекулярного веса органического соединения. Растворители с более низким молекулярным весом и с пространственно свободными кислородными атомами являются наиболее эффективными. Уранилнитрат растворяется в ряде азотсодержащих органических соединений наиболее сильными экстрагенталш являются высокомолекулярные вторичные и третичные амины, однако органические вещества, содержащие серу, не способны экстрагировать уран. Другими органическими веществами, которые ранее не упоми- [c.211]

Сделаны попытки превратить органические соединения урана (IV) в тетрахлорид обменным разложением. Так, ацетилацетонат урана (IV) был обработан в бензольном или эфирном растворе безводным хлористым водородом. В результате реакции образовалась темная смола, и тетрахлорид выделить не удалось [119]. Как и в случае тория, белый твердый осадок, который сначала выпадает при пропускании хлористого водорода, еще содержит органические вещества. При обработке безводным хлористым водородом бензоата урана (IV) U(OO eH5)4 HgO, взвешенного в этиловом эфире, образуются зеленые соединения с отношением хлора к урану от 2,5 до 3,8 и содержанием органических веществ от 20 до 40% [120]. Зеленый продукт растворяется в воде с образованием зеленого раствора, однако тетрахлорид урана из такого продукта не удалось выделить возгонкой. [c.381]

Мур (Мооге, 1954) провод лабораторные исследования, позволившие определить относительную способность природных органических и других материалов извлекать уран из растворов. Результаты этих исследований приведены в виде схемы па рис. 43. Оказалось, что торф, лигнит и суббитуминозный уголь наиболее эффективно извлекают уран из растворов (98,0—99,9%). Кениелп извлекают меньше урана (80%), антрацит — еще меньше (34%), фосфатные породы — 63%. Проведенный анализ показал также, что эта реакция необратима. Снижение степени поглощения урана из растворов с повышением степени метаморфизма углей от суббитуминозных к битуминозным и к антрациту подтверждает высказанные ранее представления о том (см. третью главу), что реакцпонноспособные группы органического вещества углей ответственны за адсорбцию металлов на углях. Потеря этих групп в процессе метаморфизма углей, возможно, приводит к снижению степени адсорбции металлов на угле. Имеются наблюдения, что не только гуминовые кислоты, но и меланоидины, а также органические соединения более простого состава могут извлекать уран из растворов. С. М, Манская, Т. В, Дроздова и М. П. Емельянова (1956) исследовали связывание урана из растворов сернокислого уранила препаратами хитина и получили следующие данные [c.178]

Из приведенных цримеров видно, что даже для таких элементов, как уран, германий, ванадий, связь которых с ископаемым органическим вещест1вом в известной мере изучена, имеется еще много неясного в отношении форм связи этих элементов с органическим веществом. Разрешение этих вопросов связано с иссле-дов а]нгиями как самого органического вещества современных и древних осадков, так и разнообразных соединений его с металлами, црисутствующих в этих прщроднъЕх материалах. [c.273]

Природным аналогом вещества поликомпонентного состава, включающим разные группы легких органических соединений, тяжелые углеводороды, сопутствующие природные газы, сероводород и сернистые соединения, высокоминерализованные воды с преобладанием хлоридов кальция и натрия, тяжелые металлы, включая ртуть, никель, ванадий, кобальт, свинец, медь, молибден, мышьяк, уран и др., является нефть [Пиков-ский, 1988]. Особенности действия отдельных фракций нефти и общие закономерности трансформации почв изучены достаточно полно [Солнцева,. 1988]. Наиболее токсичны по санитарно-гигиеническим показателям вещества, входящие в состав легкой фракции. В то же время, вследствие летучести и высокой растворимости их действие обычно не бывает долговременным. На аоверхности почвы эта фракция в первую очередь подвергается физико-химическим процессам разложения, входящие в ее состав углеводороды наиболее быстро перерабатываются микроорганизмами, но долго сохраняются в нижних частях почвенного профиля в анаэробной обстановке [Пиковский, 1988]. Токсичность более высокомолекулярных органических соединений выражена значительно слабее, но интенсивность их разрушения значительно ниже. Вредное экологическое влияние смолисто-асфальтеновых компонентов на почвенные экосистемы заключается не в химической токсичности, а в значительном изменении водно-физических свойств почв. Если нефть просачивается сверху, ее смолисто-асфальтеновые компоненты и циклические соединения сорбируются в основном в верхнем, гумусовом горизонте, иногда прочно цементируя его. При этом уменьшается норовое пространство почв. Эти вещества малодоступны микроорганизмам, процесс их метаболизма идет очень медленно, иногда десятки дет. Подобное действие тяжелой фракции нефти наблюдается на территории Ишимбайского нефтеперерабатывающего завода. Состав органических фракций выбросов других предприятий представлен в подавляющем большинстве легколетучими соединениями. [c.65]

Препятствующие анализу вещества. С образованием окрашенных диэтилдитиокарбаминатных комплексов, которые растворяются в органических растворителях, взаимодействуют многие катионы. Так, олово (II) и (IV) образует с диэтилдитиокарбаминатом соединение, окрашенное в органическом растворителе в желтооранжевый цвет, висмут — в желтый, молибден (VI) — в красный, хром (VI) — в зеленый, уран (VI) — в красно-коричневый, никель — в желто-зеленый, железо (II) и (III) — в бурый, кобальт- [c.138]

Природа растворителей. Растворители значительно отличаются по своей способности экстрагировать металлы из водных растворов. Например, нитрат уранила очень хорошо экстрагируется эфиром, гексоном, тригликольдихлоридом и многими другими кислородсодержащими органическими растворителями, но без комплексообразующих веществ не экстрагируется бензолом, керосином и другими углеводородами. Для экстракции солей органическими растворителями, по-видимому, требуется образование незаряженных координационных соединений между раство- [c.215]

К флуоресценции в видимой области способны в основном два класса веществ 1) большое число минералов и неорганические твердые люминофоры и 2) органические и металлоорганические соединения, обладающие интенсивным поглощением в УФ-области. Что касается веществ первого класса, мы упомянем лишь метод определения следов урана в горных породах и природных водах [10]. К растворенной пробе добавляют Са(ЫОз)г и затем (медленно) ЫН4р. Образующийся при этом осадок СаРг захватывает уран в виде фторида. Осадок отфильтровывают, высушивают, прокаливают при 800 °С, затем измельчают. Получившуюся пудру спрессовывают в таблетки и исследуют на флуориметре. Как показано в цитируемой работе, возбуждение проводилось аргоновым ионным лазером при длине волны 488 нм. По данным авторов, предел обнаружения составляет 0,01 пг/мл. [c.159]

В опытах по изучению фотолиза особую роль играет явление сенсибилизации, будь то опыты в лабораторных или полевых уело ВИЯХ, однако наши знания о сенсибилизации фотохимического раз ложения гербицидов весьма ограниченны. Уже давно известно что многие вещества, в том числе синтетические и природные кра сители, окись цинка, соли уранила и трехвалентного железа комплексные соединения кобальта и металлический иод, могут дей ствовать как эффективные катализаторы на определенные фото химические процессы. При проведении опытов в лабораторных ус ловиях в любых образцах дистиллированной воды, на стекле и на фильтровальной бумаге присутствуют в некоторой концентрации соли металлов. Окиси металлов содержатся в стекле и, разумеется, в адсорбентах, применяемых для хроматографии. Даже спектрально чистые органические растворители содержат флуоресцирующие примеси, которые являются потенциальными сенсибилизаторами [99]. В полевых условиях почва, вода и поверхность растений богаты солями, окислами, флуоресцирующими красителями и большим количеством других веществ, которые могут активировать или ингибировать процессы фотохимического разложения. [c.352]

Эти исследования показали, что отдельные группы гуминовых кислот (собственно гуминовые кислоты и фульвокислоты) по-разному взаимодействуют с уранилом. И те и другие вещества способны образовывать нерастворимые соединения с ураном в зависимости от pH среды. Приведенные результаты опытов показывают возможность миграции урана с растворимым органическим веществохм типа фульвокислот и концентрирования урана при образовании нерастворимых соединений гуматов и фульватов уранила. [c.177]