Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Магнитная восприимчивость углеродов

    При термообработке в температурном интервале 1600— 2400°С магнитная восприимчивость углерода резко уменьшается (фиг. 11) (см. также гл. IV). Диамагнитные свойства небольших ароматических сеток, присутствующих в углеродном полимере, при низких температурах термообработки можно объяснить, например, с точки.зрения правила Паскаля для таких молекул. Резкий скачок в районе 1600°С еще не получил полного объяснения [804, 806]. [c.46]


Фиг. 11. Магнитная восприимчивость углерода в зависимости от температуры термообработки Н( [804, 806]. Фиг. 11. <a href="/info/1093784">Магнитная восприимчивость углерода</a> в зависимости от температуры термообработки Н( [804, 806].
    У.5. МАГНИТНАЯ ВОСПРИИМЧИВОСТЬ УГЛЕРОДОВ [c.99]

Фиг. 23. Магнитная восприимчивость углеродов х в зависимости от температуры термической обработки //г . Фиг. 23. <a href="/info/1093784">Магнитная восприимчивость углеродов</a> х в зависимости от <a href="/info/117902">температуры термической</a> обработки //г .
    Измерения статической магнитной восприимчивости углеродов и графита, даже будучи выполненными для некоторой области температур, вызывают при их истолковании ряд сомнений. Дополнительные данные были получены в результате применения метода электронного парамагнитного резонанса [42], причем некоторые результаты не могут быть объяснены до сих пор. Методы электронного парамагнитного резонанса описаны в работах [58, 163, 933] и в настоящей книге не рассматриваются. [c.104]

    Магнитные свойства эластомеров. Чистые каучуки представляют собой диамагнитные материалы. Как для любых диамагнетиков, величину магнитной восприимчивости для них можно измерить, определяя силу их выталкивания из неоднородного магнитного поля с помощью магнитных весов. Многокомпонентные резиновые смеси, особенно содержащие технический углерод в качестве наполнителя, обладают, как правило, парамагнитными свойствами, которые также можно определить с помощью магнитных весов по силе, с которой они втягиваются в неоднородное магнитное поле. [c.75]

    Можно предположить, что протоны в алкинах экранированы в меньшей степени, чем в алкенах или аренах, поскольку электронная плотность меньше. Однако это не так. Тройная связь углерод-углерод обладает большей магнитной анизотропией. Это означает, что магнитная восприимчивость неодинакова по трем направлениям в пространстве. Следовательно, магнитные моменты, индуцируемые внешним полем Во, не равны в различных направлениях. Экранирование ядер, таким образом, зависит от их геометрического расположения в молекуле. Этот эффект для тройной связи был рассчитан (рис. 9.3-25,а). [c.230]


    Магнитные свойства выражаются величиной магнитной восприимчивости, измеряемой с помощью магнитных весов. Она определяется как отношение намагниченности материала М к напряженности Я внешнего магнитного поля. В зависимости от знака и величины магнитной восприимчивости все вещества делятся на диамагнитные, парамагнитные и ферромагнитные. Чистые каучуки представляют собой диамагнитные материалы и поэтому выталкиваются из неоднородного магнитного поля. Многокомпонентные резиновые смеси, особенно содержащие технический углерод, являются парамагнитными материалами и поэтому втягиваются в поле силу выталкивания или втягивания можно измерить с помощью магнитных весов [19]. [c.553]

    Энергию адсорбции рассчитывали путем суммирования энергий взаимодействия с атомами углерода, входящими в решетку в радиусе 10 А от центра молекулы адсорбата и интегрирования по объему с остальными атомами углерода. Энергия отталкивания учтена членом с экспоненциальной зависимостью от расстояния константа дисперсионного взаимодействия вычислена через поляризуемости и магнитные восприимчивости. [c.441]

    В спектроскопии обычно используют внешние эталоны, так как поправка на различие магнитной восприимчивости эталона и образца в этом случае пренебрежимо мала. Химические сдвиги углерода бс чаще всего отсчитывают от сигнала СЗг. Были предложены и другие эталоны —бензол, СНзСООН и ТМС, однако все они вследствие спин-спинового взаимодействия с протонами дают мультиплетный сигнал. [c.56]

    В качестве примера использования этого выражения рассмотрим влияние углерода на систему Fe—Си. В жидкой фазе этой системы есть область расслаивания, критическая точка которой была экспериментально найдена Накагавой [16] методом измерения магнитной восприимчивости замороженной жидкости. Она имеет температуру 1420 °С при мольной доле меди равной 0,5. Зависимость коэффициента активности меди от мольной доли имеет следующий вид  [c.286]

    Магнитную восприимчивость образца можно также определить, наблюдая за изменением индукции, которое происходит при внесении его внутрь солено<ида. На этом принципе основано действие некоторых серийных приборов, предназначенных для контроля производственных процессов, например для определения углерода в стали пои использовании приборов для измерения магнитной проницаемости. [c.175]

    В работе Муи и Селвуда [92] описана активность ряда окисных катализаторов, состоящих из двуокиси марганца, окиси меди и окиси железа, отложенных в разных концентрациях на у-окиси алюминия в реакции окисления окиси углерода. В своих прежних работах Селвуд исследовал влияние степепи дисперсности или концентрации на магнитные свойства этих окисей и сделал попытку установить связь между магнитной восприимчивостью и активностью катализатора при окислении окиси углерода. В табл. 9 приведены данные, полученные Муи и Селвудом в этой реакции для трех окисей, о которых идет речь. Во втором столбце таблицы даются весовые проценты металла на у-окиси алюминия. [c.336]

    Принцип действия магнитного газоанализатора на кислород основан на высокой магнитной восприимчивости кислорода в сравнении с другими газами. Электрический газоанализатор на двуокись углерода работает на принципе сравнения теплотворности двуокиси углерода и воздуха. [c.150]

    В случае графита некоторые магнитные свойства углерода поддаются более отчетливой интерпретации, чем такие электрические свойства, как удельное сопротивление и его температурный коэффициент. Это обстоятельство объясняется тем, что такая величина, как магнитная восприимчивость поликристаллического тела, является лишь суммой восприимчивостей всех электронных орбит, которые содержатся в его структуре. Разница между многоядерными ароматическими углеводородами, обособленными друг от друга в кристалле (подобно многоядерным сеткам, связанным вместе в углеро-дах) силами отталкивания, и более крупными плоскими многоядерными сетками в почти идеальном графите заключается только в том, что различным членам при суммировании магнитных свойств приписывается неодинаковая относительная роль и вместе с тем не требуется добавления многочисленных членов, учитывающих влияние границ. [c.87]

    Приведенные схемы объясняют также магнитные свойства веществ. Вещества делятся на диамагнитные и парамагнитные. Первые оказывают сопротивление прохождению магнитного поля большее, чем вакуум, вторые — меньшее, чем вакуум. Поэтому внешнее магнитное поле выталкивает диамагнитные вещества и втягивает парамагнитные. Столь различное поведение веществ объясняется характером их внутренних магнитных полей, складывающихся из собственных магнитных моментов нуклонов и электронов. Но магнитный момент атома определяется главным образом суммарным спиновым магнитным моментом Электронов, так как могнитные моменты протонов и нейтронов примерно на три порядка меньше моментов электронов. Если два электрона находятся в одной орбитали, то их магнитные поля замыкаются. Если в веществе магнитные моменты всех электронов взаимно скомпенсированы, т. е. все электроны спарены, то это вещество диамагнитное. Напротив, если в орбиталях имеются одиночные электроны, то вещество проявляет парамагнетизм. Примерами диамагнитных веществ могут служить молекулярные водород, азот, фтор, углерод и литий (в газообразном состоянии). К парамагнитным относятся молекулярный бор, кислород, оксид азота). Вещества с аномально в .1сокой магнитной восприимчивостью (например, железо) называются ферромагнитными. Ферромагнетизм проявляется ими только в твердом состоянии. [c.70]


    Для постоянного контроля содержания кислорода в продуктах сгорания все крупные парогенераторы оснащаются термомагнитными газоанализаторами (кислородоме-рами), которые используются для определения относительного объемного содержания кислорода в газовых смесях. Принцип действия термомагнитных газоанализаторов основан на магнитных свойствах кислорода, резко отличающихся от магнитных свойств других газов. Объемная магнитная восприимчивость кислорода в 190 раз больше, чем двуокиси углерода, и почти в 230 раз больше, чем водорода. Однако построить технический газоанализатор, основанный на непосредственном измерении Магнитной восприимчивости газовых смесей, оказалось затруднительным, так как абсолютные величины магнитной восприимчивости очень малы и могут быть точно измерены только высокочувствительными приборами. Наряду с этим оказалось возможным использовать для целей газового анализа вторичные физические явления, связанные с парамагнит-ностью кислорода [Л. 69]. К их числу следует отнести уменьшение магнитной восприимчивости парамагнитного газа с увеличением его температуры, причем магнитная восприимчивость обратно пропорциональна квадрату температуры. [c.191]

    Параметр оь отличен от нуля только в тех случаях, когда применяется внешний стандарт он отражает различие в диамагнитной объемной восприимчивости изучаемого раствора и стандартного образца. Величина оь зависит от формы образца [см. уравнение (6.16)]. Если образец имеет сферическую форму (или если применяется внутренний стандарт), то оь равно нулю. Параметр Оа, связанный с анизотропией магнитной восприимчивости молекул некоторых растворителей, особенно важен для дискообразных и палочкообразных молекул, например ароматических растворителей и дисульфида углерода соответственно. Параметр Оа оценивают экспериментально по величине отклонений характеристик метана от рассчитанных на базе параметров оь и Ow. Параметр Ow — это сдвиг в слабое поле, который, как полагают, обусловлен слабыми дисперсионными силами (силами Ван-дер-Ваальса), действующими между молекулами растворителя и растворенного вещества, [263]. Этот параметр определяют путем использования неполярных из0тр01пных веществ (например, метана) в неполярных изотропных растворителях (например, тетрахлорметане) и внешнего стандарта с введением поправок на различия в магнитной восприимчивости. Величина о , возрастает при повышении поляризуемости молекул растворителя. Параметр Ое отражает вклад полярного эффекта, обусловленного специфическим распределением зарядов в биполярной молекуле растворенного вещества [262, 264, 265]. Биполярные молекулы индуцируют возникновение дипольного момента в соседних молекулах растворителя. Создаваемое таким образом электрическое поле Е (или реакционное поле по Онзагеру [80]) немного изменяет химические сдвиги ядер растворенного вещества. Очевидно, что величина этого эффекта должна зависеть от дипольного момента и поляризуемости молекул растворенного вещества, а также от диэлектрической проницаемости растворителя, т. е. от (ег—1)/(2вг+1) [262, 264]. Все перечисленные выше параметры вносят свой вклад в индуцируемые растворителем смещения химических сдвигов ядер в биполярных молекулах. Обычно их описывают как индуцированное растворителем смещение химических сдвигов ядер изучаемого вещества относительно химических сдвигов внутреннего стандарта (обычно тетраметилсилана) в разбавленном растворе в неполярном стандартном [c.472]

    В области биохимии магнитные измерения были использованы для количественного анализа. Например, изменение магнитной восприимчивости при превращении парамагнитного феррогемоглобина в диамагнитный феррогемоглобин окиси углерода позволяет рассчитать количество гемоглобина, присутствующего в пробе. [c.177]

    По изменению магнитных свойств аустенитных сталей в зависимости от времени микроударного воздействия (рис. 123) можно судить о количестве образующейся а-фазы. Указанная зависимость показывает, что в результате микроударного воздействия магнитная восприимчивость аустенитных сталей значительно изменяется. Изменение магнитных свойств связано с образованием в структуре этих сталей ферромагнитных фаз. При этом установлено, что наиболее стабильную аустенитную структуру имеют стали никелевая 40Н25 и хромоникелевая 12Х18Н9Т. Хромомарганцевая сталь 25Х14Г8Т имеет менее устойчивый аустенит, который в процессе пластической деформации частично распадается с образованием а-фазы. Стабильность аустенита понижается при уменьшении содержания в стали углерода и азота. В то же время присутствие азота вызывает повышение сопротивляемости стали пластической деформации при деформировании микрообъемов, а уменьшение содержания углерода приводит к снижению способности аустенитных сталей к наклепу. [c.215]

    Рассмотрим вкратце вопрос о природе адсорбционных взаимодействий. Взаимодействия, характерные для сил, действующих между молекулами газов, являются универсальными. Они определяются поляризуемостью и магнитной восприимчивостью или потенциалом ионизации этих молекул, их размерами и рядом других их сво11ств. С этой точки зрения адсорбент должен был бы влиять одинаково на разные углеводороды, если указанные выше их физические свойства близки. Рассмотрим, например, п. парафин и ароматический углеводород, содержащие равное число атомов углерода в молекуле — гексан и бензол. Потенциалы ионизации и средние поляризуемости у бензола и гексана близки. Но если в случае адсорбции на чистом графите, не содержащем поверхностных окислов, в соответствии с несколько большими значениями потенциала ионизации и средней поляризуемости сильнее адсорбируется гексан, то на кварце и силикагеле наблюдается обратное сильнее адсорбируется бензол. На рис. 1 показаны соответствующие абсолютные (рассчитанные на единицу поверхности) изотермы адсорбции паров бензола и гексана на поверхности графита и гидратированной поверхности кварца. [c.37]

    Коста и Конте [3] предположили, что между магнитной восприимчивостью и числом -электронов также возможна корреляция, если принять, что атом углерода отдает 1,5, а атом азота — 2 электрона в -подобную полосу переходного элемента. Как видно из рис. 96, все величины, за исключением данных для УС1 ж, группируются около некоторой средней кривой .  [c.189]

    В машиностроении используют и другие карбидные материалы, в частности карбид титана Т1С. Удельное электросопротивление карбида титана растет с увеличением его дефектности по углероду (при 25°С для Т1Со,95 р = 61 мкОм, а для Т1Со,б2 Р = 147 мкОмх хсм), в то время как для постоянной Холла по абсолютной величине и для коэффициента электросопротивления имеет место противоположная картина. Рост электросопротивления и постоянной Холла с увеличением температуры свидетельствует о металлическом характере проводимости карбида титана. В зависимости от метода определения значения характеристической температуры Т1С изменяются в интервале 340 + 660 °С. Карбид титана имеет сравнительно низкую работу выхода, которая резко снижается с уменьшением содержания в нем углерода. Молярная магнитная восприимчивость карбида титана при 20° С изменяется в зависимости от его дефектности по углероду в десятки раз. [c.328]

    Предшественником Паскаля был Хенрийсен (1888), который из первых данных по магнитной восприимчивости пришел к выводу, что молекулярную восприимчивость можно представить как сумму восприимчивостей отдельных атомов. Однако он делал различие между атомами кислорода и углерода, соединенными простыми и двойными связями, и на этом основал метод проверки предложенных структурных формул органических соединений. Ланжевен в своей теории магнетизма принимал такую аддитивность уже как установленный факт. [c.219]

    Однако измерение магнитной восприимчивости показало 125], что все металлоорганические соединения германия, олова и свинца, которые считались способными диссоциировать на свободные радикалы, обладают только диамагнитными свойствами. Таким образом, свободные металлоорганические радикалы до сих пор неизвестны. Возможное объяснение отсутствия диссоциации соединений типа гексафенилди-станнана на радикалы заключается в том, что объемы атомов олова значительно больше объемов атомов углерода. Поэтому объемистые фенильные радикалы легко могут быть связаны с центральными атомами металлов без создания значительного пространственного напряжения, и без значительного ослабления центральной связи металл— металл. Высокая реакционная способность металлоорганических соединений КзМе—МеКз может быть объяснена малой энергией связи металл—металл. [c.354]

    Бриджес и др. [184] анализировали состав новерхности серии катализаторов из окисей хрома и алюминия, исследуя относительную способность этих катализаторов хемосорбировать кислород и окись углерода при низких температурах. Результаты, полученные этими исследователями, показали, что количество кислорода, хемосорбированного при — 195°, может вполне закономерно характеризовать долю поверхности смешанного окиспого катализатора, которую занимает окись хрома. В соответствии с более ранней работой Эйшенса и Селвуда [186], использовавших в своих исследованиях измерения магнитной восприимчивости (см. разд. 3.3.4), Бриджес и др. [184] пришли к выводу, что при низких концентрациях окиси хрома ( < 2% Сг в смешанном окисле) ионы хрома диспергированы по поверхности катализатора и имеют валентное состояние 4 + или 5- -. При этом доля общей поверхности, занятая окисью хрома (а следовательно, доля новерхности, доступная для хемосорбции кислорода при низкой температуре) постепенно увеличивается от нуля до 8% по мере увеличения весового содержания хрома в катализаторе до 2%. [c.94]

    Система никель — водород в связи с ее значением в каталитическом гидрировании олефинов является одной из систем, которая наиболее полно изучена с помощью измерений магнитной восприимчивости. При адсорбции наблюдается уменьшение намагничиваемости иримерно на один магнетон Бора. Это может происходить либо вследствие образования ковалентной связи И — N1, либо вследствие образования положительного иона Н+ — N1 (см. [323]). Однако уменьшение намагничиваемости еще не позволяет различить эти две возможные поверхностные формы. Просто это означает, что происходит спаривание -электронов металлов. Другие данные (термохимические вычисления, описанные в разд. 2.2.1.1) исключают возможность образования на новерхности ионов Н+ или Щ. Следовательно, уменьшение намагничиваемости означает образование ковалентной связи. В общем Селвуд и сотрудники показали, что поверхности металлического никеля обладают следующими свойствами 1) на новерхности катализатора гидрирования количество мест, доступных для адсорбции водорода, в три или четыре раза превышает количество центров адсорбции этилена 2) при адсорбции сероводорода имеет место диссоциация, в результате которой иа новерхности появляются два адсорбированных атома водорода и атом двухвалентной серы 3) энергия связи окиси углерода с поверхностью зависит от размеров частиц никеля и степени покрытия поверхности 4) при хемосорбции двуокиси углерода на никеле происходит образование двух связей на каждую адсорбированную молекулу (как это показано ниже), но максимальный объем, который может быть хемосорбирован при комнатной температуре, составляет только одну восьмую объема водорода, который может хемосорбировать та же поверхность. [c.123]

    Согласно современным представлениям, анизотропия магнитной восприимчивости соединений с конденсированными ароматическими кольцами обусловлена тем, что зс-электроны конденсированных колец не локализованы около атомов углерода, а образуют единую систему те-электронов, передвигающихся в поле всех углеродных атомов в плоскости колец. Такое движение электронов можно уподобить круговому ТОКУ, протекающему по конденсиро- [c.282]

    Хлорид четырехвалентного технеция получается совместно с ТсСЦ при взаимодействии газообразного хлора с металлическим технецием при 400° [121]. Кроме того, он может быть получен при реакции семиокиси технеция с четыреххлористым углеродом в автоклаве при 400° [122]. Четыреххлористый технеций представляет собой мелкие кроваво-красные кристаллы, сублимирующиеся в струе хлора. Измерение магнитной восприимчивости в широком интервале температур показало, что ТсСЦ является парамагнитным ( д, = 3,14 магнетона Бора при 25° и 0 = —57°) [Г23]. [c.40]

    Детальное рассмотрение анизотропии магнитной восприимчивости простой углерод-углеродной связи дано в работе Цюрхера [31]. [c.69]

    Было изучено также [11] влияние пиридина на химические сдвиги резонансных сигналов метильных групп в М-метил-Ы-циклогексилацетамиде VII. В противоположность бензолу разбавление раствора VII в четыреххлористом углероде пиридином вызывает сдвиги в слабое поле обоих С-метильных сигналов и одного N-метильного сигнала резонансных форм VIII и IX. Второй N-метильный сигнал претерпевает очень малый сдвиг в сильное поле. Поэтому было предположено [12], что в комплексе пиридин — амид молекула пиридина ориентирована приблизительно перпендикулярно плоскости амидной группы (см. X). Такое расположение должно приводить вследствие характера анизотропии магнитной восприимчивости пиридина преимущественно к сдвигам в слабое поле, что и наблюдалось в экспериментах. [c.203]

    Двуфтористый марганец — умеренно растворимое вещество розового цвета удобнее всего получается осаждением в водной среде, подчиняется закону Кюри—Вейсса при температуре выще 180 °К. Согласно измерениям магнитной восприимчивости его твердых растворов во фтористом цинке при комнатной температуре, магнитный момент дифторида составляет 5,98 магнетона Бора однако магнитные свойства МпРг выражены несколько анизотропно Это вещество обнаруживает слегка искаженную структуру рутила " причем два межатомных расстояния Мп—F равны 2,13, а четыре остальных — 2,1оЛ °. Соединения NH4/v nF3 и KMnFs были приготовлены из составляющих фторидов в водной среде. Аммонийная соль разлагается при 300 °С в струе двуокиси углерода, причем остается чистый дифторид марганца " . Структуры этих соединений подробно не изучены калиевая соль КМпРз (которая антиферромагнитна) обладает структурой типа перовскита . [c.106]

    В этой связи необходимо подчеркнуть, что молекулярная магнитная восприимчивость хм определяется как %м = КМ1р, где К — магнитная восприимчивость единицы объема, М — молекулярный вес, а р — плотность [936]. Молекулярный магнетизм ароматических углеводородов складывается приблизительно аддитивно из элементарного магнетизма электронных орбит, связанных с атомами водорода и углерода [1075]. Паскаль эмпирически показал, что Хм 2Лг- -В, где ЕЛг характеризует аддитивный в лад индивидуальных атомов в молекулах, а В есть некоторая конститутивная константа, зависящая от молекулярной структуры. Для ароматических молекул величина В содержит большой диамагнитный член. [c.91]


Смотреть страницы где упоминается термин Магнитная восприимчивость углеродов: [c.32]    [c.23]    [c.68]    [c.224]    [c.100]    [c.99]    [c.61]    [c.47]    [c.578]    [c.106]    [c.584]    [c.180]    [c.195]   
Смотреть главы в:

Графит и его кристаллические соединения -> Магнитная восприимчивость углеродов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Восприимчивость

Восприимчивость магнитна

Магнитная восприимчивост



© 2024 chem21.info Реклама на сайте