Вискозиметрический метод исследования

Вискозиметрический метод. Определение вязкости — один из основных методов исследования высокомолекулярных соединений. Определение вязкости используется также для установления молекулярного веса соединений. Вискозиметрический метод определения молекулярного веса основывается на уравнении Эйнштейна [c.14]

Метод определения молекулярной массы путем измерения вязкости растворов очень удобен благодаря несложности применяемого оборудования. Этот метод может быть использован в любой заводской и цеховой лаборатории, однако получаемые абсолютные значения молекулярной массы полимера не всегда достаточно точны. Это объясняется тем, что вязкость разбавленного раствора определяется размером молекул, а размер молекул и молекулярная масса — это не одно и то же. При одной и той же молекулярной массе молекула может быть линейной и разветвленной, т. е. она может иметь неодинаковые размер и форму, что отражается на значении характеристической вязкости. Если постоянные К я а были определены для полимера менее разветвленного, а затем они используются при исследовании более разветвленного полимера того же химического состава или наоборот, то значения молекулярной массы, вычисленные по уравнению (14.26), могут быть неверными. Поэтому вискозиметрический метод может быть рекомендован для определения не абсолютного значения молекулярной массы, а ее изменения в различных процессах (при полимеризации, деструкции и т.д.). [c.409]

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

Растворы высокополимеров обладают чрезвычайно высокой вязкостью, которая возрастает с увеличением молекулярного веса полимера. Характеристика полимеров по вязкости их растворов получила широкое применение ввиду простоты и чувствительности вискозиметрического метода исследования. [c.416]

Грэм применил вискозиметрический метод исследования коллоидных систем еще в 1864 году. Теоретическое решение зависимости вязкости от [c.73]

ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ [c.107]

Из части кривой ползучести, относящейся к большим временам, можно рассчитать вязкость материала. Поскольку практически вязкость каучукообразных материалов невозможно измерить простыми методами, например при течении через капилляр или в приборе типа конус — плоскость, пригодном для проведения измерений лишь в области относительно низких значений вязкости, эксперименты по ползучести следует отнести к важным вискозиметрическим методам исследования в области чрезвычайно высоких вязкостей. Ван Холд и Уильямс произвели измерения вязкостей в интервале 10 — 10 пз. Эти опыты проводили при очень низких скоростях деформации, поэтому получаемые значения вязкости относятся к условиям течения в истинно ньютоновском режиме. [c.85]

Вискозиметрический метод определения молекулярного веса, вследствие его простоты, вначале получил широкое применение в исследовании высокомолекулярных соединений. Однако постепенно выявилась его ограниченность, связанная с тем,, что к в уравнении Штаудингера не остается величиной постоянной, а изменяется в пределах от 1,0-10 до 10-10" и даже больше. Было установлено следующее. [c.214]

Для исследования агрегативной устойчивости газойля наш был использован вискозиметрический метод определения агрегативной устойчивости тяжелого дистиллятного сырья. [c.159]

Уравнение Хаувинка — Марка применяется для определения молекулярной (вискозиметрической) массы полимеров. Коэффициенту а я К в этом случае должны быть предварительно установлены путем исследования полимеров этого же полимергомологического ряда с известной молекулярной массой, определенной прямыми, независимыми от вискозиметрических, методами (светорассеяние, осмометрия, седиментация, диффузия). [c.16]

Вискозиметрический метод дает наиболее достоверные результаты при исследовании полимеров, обладающих молекулярным весом от 5000 до 50 ООО. [c.68]

Вискозиметрический метод определения толщины адсорбированного на твердых частицах слоя полимера может быть реализован и в принципиально ином виде. Действительно, описанный метод имеет то существенное ограничение, что адсорбентом являются только стенки капилляра. Эллипсометрия и метод НПО также ограничены в применении, так как требуют зеркально гладких поверхностей. Поэтому для исследования адсорбционного слоя на поверхности дисперсных частиц был предложен вискозиметрический метод, позволяющий проводить оценку толщины слоя на дисперсных частицах и основанный на изменении объемов частиц вследствие образования адсорбционного слоя [68]. Данный метод приближается до некоторой степени к методу седиментации, но, в отличие от последнего, не ограничен допущениями о сферичности частиц, их узком распределении по размерам и т. п. [c.21]

Следует также заметить, что формула (1) выведена теоретически для монодисперсных полимеров, в то время как формула (2) получена на основе исследований полидисперсных полиизобутиленов, степень полимеризации которых определялась вискозиметрическим методом. К сожалению, влияние полидисперсности в этом случае исследовано не было. [c.315]

Вискозиметрический метод. Существенной особенностью метода является использование вискозиметрии для исследования хода полимеризации как на стационарном, так и на нестационарном участке как отметили Бемфорд и Дьюар,, подобные измерения делались и раньще, но их теоретические возможности не были полностью реализованы. [c.50]

Этот метод, который ранее представлял большие экспериментальные трудности, в настоящее время разработан в совершенстве. Метод ультрацентрифугирования опирается на строгие термодинамические основы (подобно осмотическому методу в отличие, например, от эмпирического вискозиметрического метода) растворитель не оказывает влияния на результаты, и поэтому возможно обнаружить степень однородности величины растворенных частиц. Следовательно, найденные молекулярные веса являются не средними значениями (как в случае осмотического метода), а представляют собой эффективные веса исследованных частиц как правило, сольватация частиц не сказывается на результатах. [c.429]

При изучении вязкости растворов эпоксидно-диановых смол было установлено, что с увеличением степени поликонденсации смол в очень малых пределах значительно-возрастает величина числа вязкости. Это обстоятельство дает возможность применить вискозиметрический метод для определения молекулярных весов смол. Исследование зависимости вязкости растворов эпоксидно-диановых смол от молекулярного веса позволило сформулировать практи- [c.191]

Совместный анализ параметров и Е, проведенный, например, в работе [54], позволил повысить информативность вискозиметрического метода при исследовании особенностей межмолекулярных взаимодействий жидких систем. [c.82]

Основная задача исследований - оценить специфику конформационного состояния макромолекул (со)полимеров АА в растворе. Для достижения цели могут быть использованы разнообразные физико-химические и физические методы анализа [6, 21, 22] вискозиметрия, ультрацентрифугирование, диффузия, светорассеяние, двойное лучепреломление в потоке, осмометрия и др. Особо следует остановиться на вискозиметрическом методе анализа (со)полимеров АА, поскольку этот метод является наиболее доступным и продуктивным. [c.153]

Более удовлетворительный подход — сочетание ультрацентрифугирования с другими методами исследования. Особенно ценны для изучения конформации молекул вискозиметрические измерения. Их, так же как седиментационные данные, можно связать с формой и размером частиц. В результате можно получить два уравнения с двумя неизвестными, связанными с формой [c.131]

Привитые сополимеры ПУ-А были изучены также в среде растворитель — нерастворитель. Свойства разбавленных растворов ПУ-Б и его N-замещенных производных были исследованы с целью установления размеров невозмущенных цепей. Для этого исследования использован вискозиметрический метод как в неидеальном, так и в 0-растворителе полученные результаты сравнивали. [c.142]

Степень асимметрии макромолекул, имеющих линейную форму, может быть установлена путем исследования полимеров в ультрацентрифуге или диффузионным методом. Некоторые представления о форме макромолекул в растворе могут быть получены параллельным определением степени полимеризации по осмотическому и вискозиметрическому методам. Чем выше значение степени полимеризации, найденное осмотическим методом, по сравнению с данными, полученными при вискозиметрических определениях, тем меньше степень асимметрии макромолекул. Параллельные определения могут производиться только при использовании фракционированных препаратов. [c.37]

При исследованиях комплексообразования используются и некоторые другие методы рефрактометрический, при котором состав комплексов устанавливается по изломам на кривых пв= х), вискозиметрический и т. д. Достаточно надеж1ная информация о составе, структуре и стабильности образующихся молекулярных комплексов. может быть получена лишь при использовании нескольких современных методов исследования. [c.17]

Для анализа процесса отверждения олигомерных систем применяются методы, отличные от методов исследования линейной полимеризации и формирования покрытий из растворов и дисперсий полимеров. Сущность химических методов сводится к исследованию кинетики трехмерной полимеризации. Рассмотрение этих методов и оценка их пригодности для анализа кинетики трехмерной полимеризации приведены в работах А. А. Берлина, Возможности методов, основанных на регистрации числа функциональных групп, участвующих в процессе полимеризации, рассмотрены на основе большого экспериментального материала и теоретического анализа процесса полимеризации олигоэфиракрилатов, Нерастворимость трехмерных полимеров в любых растворителях делает невозможны.м использование вискозиметрических методов, а также затрудняет применение и значительно снижает точность других методов, используемых для анализа линейной полимеризации дилатометрических, гравиметрических, диэлектрических. [c.122]

Вискозиметрический метод находит очень широкое применение, о чем можно судить, просматривая разного рода научные публикации, посвященные исследованию синтетических полимеров, очищенных полисахаридов, нуклеиновых кислот, белков и полипептидов. Этот метод особенно эффективен при определении мол. веса полимеров, содержащих спиральные структуры, или молекул, имеющих конформацию статистического клубка. Решающими преимуществами вискозиметрии по сравнению с методами седиментации являются ее простота и дешевизна аппаратуры. [c.425]

В настоящее время насчитывается огромное число работ, посвященных исследованию вязкости, что объясняется простотой вискозиметрического метода определения молекулярных весов. [c.117]

Наиболее распространен вискозиметрический метод исследования тиксотропии в ротационных приборах, который впервые применил Ф. Н. Шведов в работах с растворами желатины [95]. Обычно о наличии тиксотропии судят по появлению петель гистерезиса на кривой напряжение — скорость сдвига, возникающих при переходе от малых к высоким скоростям сдвига и обратно. В частности, такой метод применили Воларович и Вальдман [128], исследуя тиксотропию смазочных масел при низких температурах, а Виноградов с сотр. [130] и позднее Ма-русов [131], исследуя консистентные смазки (см. рис. 19). Однако П. А. Ребиндер с сотр. давно указывал на то, что при течении дисперсных систем собственно тиксотропные превращения смазок, связанные с взаимодействием структурных элементов, обязательно будут искажаться ориентацией этих элементов в потоке. Для структурированных дисперсных систем инвариантная вискозиметрнческая характеристика возможна либо случае полного разрушения структуры при отсутствии заметного восстановления, либо в условиях стационарного течения при наличии равновесия между разрушением и восстановлением. Поэтому величина вязкостного сопротивления будет характеризовать лишь данное тиксотропное состояние системы, но не будет отражать кинетики тиксотропного структурообразования. Площадь петли гистерезиса также не может служить мерой тиксотропии, поскольку кривая в виде петли получается при течении не только тиксотропных, но и необратимо разрушающихся систем. Именно поэтому в работах школы П. А. Ребиндера, в том числе и в работе по исследованию тиксотропии олеогелей [88], тиксотропные свойства оценивались (и их рекомендуется оценивать) по изменению прочностных показателей (предельного напряжения сдвига). [c.117]

Благодаря применению новых методов исследования, главным образом рентгенографии и электронографии, а также вискозиметрического, осмометрического и ультрацентрифугального методов определения молекулярных масс, оказалось возможным установить общность строения и свойств синтетических и природных высокомолекулярных соединений. Было показано, что природные и синтетические полимеры состоят ИЗ длинных нитевидных молекул, молекулярная масса которых достигает десятков и сотен тысяч. Накопление экспериментальных данных [c.51]

Исследование кинетики полимеризации алкилзамещенных этилениминов осложнено особенностями растворимости соответствующих полимеров. Так, поли-(2,2-диметил)этиленимин в противоположность ПЭИ нерастворим в воде и растворим в эфире. Это затрудняет применение вискозиметрических методов для изучения кинетики полимеризации. Для определения скоростей реакции авторы использовали отгонку непрореагировавшего мономера из щелочного раствора реакционной смеси. [c.163]

До сих пор дилатометрический метод не применяли для исследования пост-эффекта с целью вычисления кинетических констант при гомогенной полимеризации, хотя в экспериментальном отношении это должно было бы быть проще, чем исследование пре-эффекта. Вискозиметрический метод иссле-доваиия пост-эффекта разработали Бемфорд и Дьюар [6, 7] в 1946 г. Этот вязкостный метод, использованный для исследования ряда полимеризациониых систем, играет только [c.49]

Наиболее удобным методом исследования реакции этого типа является измерение уменьшения вязкости системы. Однако результаты таких опытов следует интерпретировать очень внимательно. Это можно проиллюстрировать на примерах действия ультразвука на растворы желатины в воде и каучука в толуоле, с одной стороны, и полистирола в бензоле— с другой. В первых случаях эффект действия ультразвука обратим. После прекрап1ения озвучивания вязкость раствора постепенно повышается, приближаясь к исходному значению. Разрушаются только агрегаты молекул, сами же молекулы остаются без изменения. Такой тиксотропный эффект в значительной степени зависит от концентрации, однако молекулярнрле веса, рассчитанные, например, из вискозиметрических или осмометричес-ких данных, экстраполированных к нулевой концентрации, дают для озвученного полимера те же значения, что и для неозвученного. Во втором случае эффект необратим, что, несомненно, указывает на разрыв самих молекул. Поэтому при исследовании любой системы в первую очередь необходимо убедиться, что кажущееся постоянство эффекта не обусловлено. просто малой скоростью возвращения к равновесному состоянию. [c.84]

Фракционирование проводили на колонне [2], усовершенствованной в лаборатории С. С. Медведева Физико-химического института им. Л. Я. Карпова. Молекулярный вес определяли вискозиметрическим методом [3]. Расчет молекулярного веса полиэтилена низкого давления проводили по формуле, предложенной Трементози [4]. Было получено 10 фракций с мол. весами от 21 ООО до 650 ООО. Исследование проводили на электронном микроскопе марки УЭМБ-100 с прямым электронно-оптическим увеличением от 10 ООО до 60 ООО. [c.149]

Рассмотрим несколько примеров. Зигель, Джонсон и Марк [40] определяли молекулярный вес нескольких фракций полистирола при помощи электронного микроскопа, осмометриче-ского и вискозиметрического методов. Для исследования применялись растворы полистирола в циклогексане, в котором существенной сольватации растворенных молекул не наблюдается. Как видно из табл. 8, в которой сопоставлены полученные результаты, авторы получили хорошее соответствие между данными различных методов. По-видимому, в растворе содержались изолированные и плотно свернутые молекулы полистирола. [c.250]

В отличие от других процессов деструкции (термическое воздействие или облучение), для которых отмечаются и реакции структурирования полиамидов, в механически активированных процессах такое структурирование не инициируется. К этому выводу пришли путем исследования деструкции вискозиметрическим методом, который показал, что под действием механических вибраций молекулярный вес непрерывно уменьшается. Однако в этом случае возникает процесс, обратный процессу деструкции, а именно активированная механохимически поликонденсация в результате взаимодействия концевых аминных и карбоксильных групп. К такому заключению пришли из [c.173]

Метод исследования каждого полимера следует выбирать в зависимости от специфических особенностей строения данного вещества, от предполагаемой величины молекулярного веса и т. д. Каждый метод имеет те или иные недостат1Ки, поэтому для получения более достоверных данных молекулярный вес определяют несколькими методами, сопоставляя полученные результаты. При сопоставлении данных, полученных вискозиметрическим и осмометрическим методами, можно получить представление о форме молекулы полимера. [c.29]

Широкий набор методов исследования (вискозиметрический, осмометрический, светорассеяния, седиментационный) и обработка данных с привлечением современных теоретических представлений позволили получить сведения не только о молекулярных весах и их распределении, но и о размерах, гибкости и внутримолекулярном взаимодействии полиамидокислотных макромолекул. Были установлены численные значения коэффициентов уравнений, связывающих характеристическую вязкость [г ] полиамидокислоты в растворе очищенного диметилацетамида, содержащем Ь1Вг, и константу седиментации со средневесовым молекулярным весом полиамидокислоты [c.15]

Вискозиметрические исследования — обширная тема. В нашей книге мы ограничимся лишь кратким описанием существующих вискозиметрических методов применительно к исследованиям белков. Более подробную информацию читатель найдет в работах Шахмана [25] и Янга [1]. [c.145]

Исследование Вольфом и Фивигом кинетики полимеризации этиленимина вискозиметрическим методом [13] показало, что заметное возрастание вязкости полимеризующейся смеси начинается лишь после практически полного превращения мономерного этиленимина. Такое поведение указывает на ступенчатый механизм превращения, характерный для поликонденсаций. [c.30]

Для исследования степени разветвленности в полиэтилене применяли [263] гель-проникаюшую хроматографию в сочетании с вискозиметрическим методом и измерением светорассеяния. Вискозиметрическое определение молекулярной массы полиэтилена рассмотрено в работе [264]. При определении молекулярных масс полиэтиленовых фракций с точностью лучше 2,5% методом гель-проникающей хроматографии были использованы инфракрасные детекторы [265]. [c.81]

Как показали проведенные исследования , при определении вязкости растворов целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях, например в триэтилбензиламмонийгидроксиде [Ы(С2Н5)зСбН5СН2]ОН, целлюлоза не деструктируется даже в присутствии кислорода воздуха. Поэтому данное соединение целесообразно использовать для сравнительного определения степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом. [c.210]

В целом ряде исследований характеристическая вязкость [т]] растворов полимеров сопоставлялась со значением молекулярного веса, онре-деленпого другими методами (главным образом осмотическим). На основании этих определений было установлено зпачепие К ж а в уравнении [7)]= А М для ряда полимеров, что в свою очередь позволяет определять степень полимеризации вискозиметрическим методом. Величины К ж а для фракционированных поливинилацетата и поливинилового спирта по одному из определений приведены в табл. 229. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология