Комплексы меди, серебра и золота

Общие константы нестойкости (К) цианидных комплексов меди, серебра и золота [c.193]

Общие сведения. Цинк, кадмий, ртуть являются последними представителями -переходных элементов в периодах. Это обстоятельство, а также специфика полностью завершенной ( °) орбитали накладывают на химию этих элементов определенные особенности. С одной стороны, они еще похожи на своих предшественников по периоду, с другой — в большей мере, чем другие -элементы, похожи на элементы главной группы (НА). Например, сульфат цинка очень похож на сульфат магния, а его карбонат — на карбонат бериллия. Общими для всех элементов главной и побочной подгрупп второй группы являются близость оптических спектров и сравнительно низкие температуры плавления металлов. С медью, серебром и золотом элементы подгруппы цинка роднит следующее. Как и элементы подгруппы меди, они дают комплексы с МНз, галогенид- и цианид-ионами (особенно 2п и С(1). Из-за сильного эффекта взаимной поляризации их оксиды окрашены, достаточно непрочны. Электрохимические свойства в ряду 2п—Сё—Нд изменяются аналогично их изменению в ряду Си—Ад—Аи. Они легко дают сплавы. [c.555]

Медь, серебро, золото. У меди, серебра и золота способность к комплексообразованию выражена очень сильно. Для этих элементов известны соединения с кислородсодержащими лигандами, аммиакаты и аминаты, производные с серусодержащимн лигандами комплексы типа двойных солей и внутрикомплексные соединения. [c.558]

Побочная подгруппа (медь, серебро, золото). В противоположность элементам главной подгруппы Си, Ag и Аи дают довольно устойчивые комплексы с галогенами, аминами, серусодержащими и отчасти с кислородсодержащими заместителями, т. е. в этом смысле они представляют собой характерные комп- [c.185]

Мешающие вещества. Висмут, кадмий, медь, свинец, ртуть, никель, кобальт, серебро, золото, олово(И), если присутствуют в не слишком больших количествах (меньше 5 мг/л), при этом значении pH связываются в тиосульфатные комплексы и не мешают определению цинка. Если содержание этих элементов превышает указанное, то пробу рекомендуется разбавить так, чтобы концентрация мешающего элемента стала ниже 5 мг/л. Лишь тогда, когда отношение концентраций мешающий элемент цинк превышает 5 0,05, приходится вводить в анализируемый раствор еще небольшое количество цианида калия. [c.161]

Галогенокомплексы меди, серебра и золота. Сравнивая комплексные галоген-производные Си (1), А (I) и Аи (1) (табл. 46). можно сказать, что наименьшей устойчивостью обладают соединения меди (I), затем — А (I) и, наконец, — Аи (I), а в зависимости от приро- ды галогена устойчивость комплекса падает от дц иода к хлору (1>Вг>С1). р с 18. [c.189]

Моноолефиновые комплексы меди и золота известны в виде галогенидов, в основном хлоридов. Они являются твердыми веществами, тогда как агрегатное состояние комплексов серебра меняется в зависимости от природы аниона и олефинового лиганда. В табл. 1 приведены некоторые простейшие представители моноолефиновых комплексов металлов 16 группы. [c.225]

Е. ПРИМЕРЫ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ С ДВУХЭЛЕКТРОННЫМИ ЛИГАНДАМИ а. Комплексы меди, серебра и золота [c.40]

При экстракции комплексов металлов с тиооксином можно применять следующие маскирующие вещества концентрированную соляную кислоту (для маскирования железа, молибдена, ртути, серебра, висмута, олова и кобальта), тиомочевину (для маскирования меди, серебра, золота, платины, ртути, рутения и осмия), фтористый натрий (для маскирования железа и олова) и цианистый калий (для маскирования железа, серебра, золота, платины, рутения, осмия, иридия, палладия, никеля и кобальта). [c.196]

П. КОМПЛЕКСЫ, ОБРАЗОВАННЫЕ СОЛЯМИ МЕДИ, СЕРЕБРА, ЗОЛОТА, ПЛАТИНЫ, ПАЛЛАДИЯ И ДРУГИХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.394]

Д. Алкильные и арильные комплексы меди, серебра и золота [c.323]

Изонитрильные комплексы меди, серебра и золота при нагревании диссоциируют с выделением свободного изонитрила [169, 172], например [c.191]

Однако имеется немало отклонений от этого правила, связанных с тем, что по пространственным затруднениям не всегда реализуется необходимое координационное число комплексообразователя. Например, медь, серебро и золото образуют комплексы с 14 электронами. Правило 18 электронов определяет лишь один из факторов, влияющих на устойчивость и структуру комплексов. [c.364]

Важнейшей особенностью ионов меди, серебра и золота является их склонность к образованию комплексных соединений — кристаллогидратов, например [Си (Н 20)41304, аммиакатов lAg(NHз)2l l, [Си(ЫН3)41804 и т. п., цианистых, роданистых, тиосульфатных и других комплексов. Образованию комплексов способствует малый радиус катионов, их 18-электронная структура, высокое поляризующее действие и легкая деформируемость. При переходе от меди к золоту склонность к комплексообразованию усиливается. [c.241]

Координация кислорода. Этот процесс мало характерен для ионов Си, Ag и Аи, причем тенденция к координации кислорода уменьшается от меди к золоту. Известны многочисленные кристаллогидраты солей Си (И). Описаны довольно стойкие кислородсодержащие комплексы меди, устойчивость которых увеличивается вследствие образования циклов. Таковы многочисленные производные меди (II) и аминокислот. Аналогичные комплексы золота и серебра или нестойки или не существуют вовсе. [c.192]

Координационное число комплекса может быть меньше максимального значения, допускаемого величиной присоединенных групп. Это может объясняться наличием ограниченного числа связывающих орбит или необходимостью сохранения электрической нейтральности центрального атома Подобные комплексы (например, квадратные копланарные комплексы никеля (II), палладия (II) и платины (II), а также линейно построенные комплексы меди (I), серебра (I) и золота (I)) должны легче обменивать периферические группы, чем комплексы, координационное число которых ограничено стерическими препятствиями. Таким образом, в случае квадратных копланарных комплексов обмен может произойти в результате приближения замещающей группы к одному из свободных мест октаэдра и поворота ее в плоскости комплекса с одновременным поворотом замещаемой группы к противоположной стороне плоскости. Энергия активации такого процесса складывается в основном из энергии, необходимой для деформации связи, удерживающей заменяемую группу. Она может уменьшаться в результате любых причин, приводящих к стабилизации активированного комплекса. [c.51]

Сз2АиС15 (рис. 18). Данные по стереохимии комплексов меди, серебра и золота приводятся в 1 табл. 43, 44, 45. [c.189]

В матрицах получены такие нестабильные в нормальных условиях частицы, как Р1(СО)4, Р<1(СО)4, есть доказательства существования карбонилов лантанидов, актинидов, меди, серебра, золота, алюминия, германия и олова. При конденсации атомов никеля в азот-аргопные матрицы обнаружены комплексы N (N2) , где п= 1- -4. Частицы типа МО2 и М(02)2 образуются при конденсации N1, Р1 и Рс1 в матрицу О2. [c.408]

Углубление понимания реакций, происходящих на поверхности раздела жидкость — твердое тело во время адсорбции, должно привести к разработке методов приготовлёиия высокодисперсных никеля, кобальта, железа, меди, серебра, золота и рутения. Такие улучшенные методы дадут существенный импульс в изготовлении полиметаллических кластеров. Данная работа может быть применена для синтеза на основе оксида углерода и водорода и процессов общей очистки и переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля. Метод закрепления металлоорганических комплексов может найти применение в двух областях синтезы на основе оксида углерода и водорода (особенно метанирование и синтез метанола) и, возможно, каталитическая конверсия оксида углерода. Эта надежда базируется на предположении, что будут синтезированы металлоорганические комплексы, активные в реакции оксида углерода с водородом, и что такие комплексы будут стойкими к сернистым соединениям. [c.60]

Олефиновые комплексы металлов часто лабильны, особенно комплексы меди, серебра и золота взаимодействие многих олефиновых комплексов металлов с третичными фосфинами приводит к замещению олефина. В плоском квадратном ацетилацето-натном комплексе (асас)НЬ(С2Н4)2 этиленовые лиганды легко вступают в обмен со свободным этиленом аналогичная реакция найдена для плоских квадратных комплексов платины с олефинами [17]. Возможно, что в этих комплексах обмен олефинов начинается с атаки по атому металла с образованием пятикоординационного промежуточного комплекса [65, 66]. [c.38]

Промежуточные фазы, характер взаимодействия в которых близок к чисто металлическому, обычно имеют плотноупакован-ные структуры с высокими координационными числами, широкие (порядка нескольких атомных процентов) области гомогенности и весь комплекс типично металлических свойств (высокая электропроводность металлического типа, пластичность и т. д.). Примерами таких фаз могут служить латуни в системе медь—цинк родственные им фазы с аналогичной структурой в системах, одним из компонентов которых являются медь, серебро, золото (иногда никель, кобальт, л елезо), а другим компонентом — цинк, кадмий, алюминий и другие, широко распространенные в металлических системах фазы Лавеса со структурами типов М Сп2, МоЛЧг п gZn2, а также некоторые группы фаз в системах, образованных переходными металлами между собой. [c.117]

Среди распространенных металлов, покрытия из которых получают в промышленной гальванотехнике, только никель неизменно получают путем восстановления его аквокатиона. Медь, серебро, золото, кадмий и цинк обычно осаждают из растворов комплексных цианидов олово и хром — из кислородсодержащих анионов, а в ряде случаев олово — из комплексных фтористых соединений. Ванны для осаждения металлов платиновой группы содержат только комплексные ионы. Тенденция образовывать комплексы из этих металлов настолько сильна, что вряд ли в водном растворе вообще может существовать аквокатион тако- [c.333]

Галогенокомплексы трехвалентных меди и серебра неизвестны, тогда как комплексы типа АиХ4 (X — галогеногруппа) довольно устойчивы (см. табл. 46). Устойчивость комплексов золота увеличивается при переходе от соединений Аи (I) к производным Аи (III), тогда как для комплексов меди наблюдаются обратные соотношения. [c.189]

У элементов подгруппы меди серебра и золота тенденция к комплексообразованию с полидентатными лигандами, несмотря на невысокие значения координационных чисел, выражена довольно сильно. Большая склонность к комплексообразованию обусловлена нарастанием сверху вниз в подгруппе поляризуемости и поляризующего действия благодаря 18-электронной структуре наружной оболочки. По данным рентгенографического анализа комплексов этих элементов с монодентатными лигандами для ионов семейства меди наиболее характерными являются к. ч. 2 и 4. Поэтому, несмотря на отсутствие структурных работ по комплексонатам этих элементов, обычно предполагается, что комплексон выступает в качестве тетра- или триден-татного лиганда [284]. В последнем случае четвертое место в координационной сфере центрального иона занимает монодентатный лиганд, например галогенид, или тиоцианат-ионы [696]. [c.370]

Простые алкилы типа М(алкил) образуются металлами следующих двух групп 1) щелочные металлы, бериллий, магний, щелочноземельные металлы и А1 2) металлы побочных подгрупп об алкильных производных переходных металлов известно очень мало. (О соединениях [Р1(СНз)зХ]4, одно из которых Х = ОН раньше принимали за Pt( Hs)4, см. в разд. 27.9.8.) Удобнее начать рассмотрение с комплексов второй группы, так как, за исключением алкилов меди, серебра и золота (структура которых неизвестна), алкильные производные элемептов побочных подгрупп представляют собой нормальные ковалентные соединения, напрпмер алкилы бора, углерода, кремния и др., в которых атом углерода алкильной группы образует ординарную связь с металлом. [c.83]

Еребро и никель в аммиачном растворе образуют с дитизоном устошивые комплексы, поэтому определению не мешают РЬ, Мп, Zn, q и u [1016]. Окрашенный в красный цвет аммиачный раствор дитизоната серебра фотометрируют при 562 нм. Реагент добавл т в виде 0,005%-ного спиртового раствора. Закон Бера соблюдался при концентрации серебра 0,1—1,0 ч. на 1 млн. Присутствие 50-кратного избытка меди и золота на фоне комплексона III определению серебра не мешает [957]. Можно определять серебро дитизоном в водно-ацетоновой среде с чувствительностью 0,5 мкг в 4 мл анализируемого раствора [231], измеряя оптическую плотность раствора относительно раствора дитизона в ацетоне при 465 нм или при 603 нм относительно воды. [c.111]

Концентрирование и отделение серебра другими органическими реагентами. Краситель дитио-р-изоиндиго был рекомендован [412] в качестве соосади-теля следов серебра и некоторых других металлов для выделения микрограммовых количеств серебра, золота, меди, кобальта и цинка достаточно 4 мг реагента. Было найдено, что 4-меркапторезор-цин образует комплексы с ионами серебра и многих других катионов, что может быть использовано для растворения гидроокисей зтих элементов [679]. Для предварительного концентрирования следов элементов описан метод ионной флотации [243]. [c.148]

Как мягкие основания, серосодержащие экстрагенты образуют наиболее прочные связи с легкополяризуемыми ионами (меди, серебра, ртути, золота и платиновых металлов), относящимися к классу мягких кислот по классификации Пирсона. Длина и строение алкильного радикала оказывают существенное влияние на экстракционную способность серосодержащих экстрагентов. Удлинение и разветвление алюшьных радикалов обычно приводит к уменьшению Кг). Аналогичный, но еще более сильный эффект вызывает замена алкильных радикалов на фенильные. Образующиеся в органической фазе комплексы, как правило, кинетически инертны, и процесс реэкстракции затруднен. Соответственно сфера применения серосодержащих экстрагентов ограничена гругшовым концентрированием или групповым вьщелением халькофильных элементов [45]. [c.162]

В данной главе переходные металлы рассматриваются в соответствии с их местом в периодической системе, с III по VIII группы и кончая медью, серебром и золотом (IБ группа). Соединения, содержащие карбонильные группы, сюда не включены, так как они рассматриваются в других главах. Комплексы с олефинами и ацетиленовыми углеводородами рассматриваются как отдельные классы соединений, а не вместе с прочими органическими соединениями данного металла. [c.492]

Влияние концентрации катионов выделяемого металла. Особенно резкое влияние на характер катодного осадка оказывает изменение концентрации, или активности, ионов осаждаемого металла в растворе. Даже металлы, особенно склонные к образованию крупнокристаллических осадков, могут быть получены в виде очень мелких кристаллов при осаждении их из растворов, бедных ионами металла. Так, медь, серебро и золото из растворов цианистых комплексов, олово из растворов станнатов дают осадки с очень тонкой структурой. Концентрация катионов этих металлов в таких растворах очень низка — порядка г-ионов1л. [c.528]

Хотя К ЭТОЙ группе металлов относятся лишь медь, серебро и золото, в этом разделе удобно рассмотреть также комплексы с элементами VIII группы (платиной, палладием, железом и т. д.). Раствори.мость олефинов в воде сильно возрастает в присутствии ионов серебра. Для реакций ионов серебра с простыми олефинами [41] и ацетиленами [42] были вычислены константы компле-ксообразования. Показано, что изомерные бутены по их константам равновесия располагаются в следующем порядке [c.245]

Анионные комплексы серебра, такие, как Ag If, Ag( NS) могут экстрагироваться хлористым метиленом в виде ионных пар с ионом трибутиламмония [379]. Таким же образом серебро, медь(1), золото(1), таллий(1) и свинец(П) экстрагируются хлористым метиленом с использованием йодида трибутила]ММ0-ния [380]. Комплексные соединения серебра с йодидом экстрагируются также циклогексаноном [330]. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология