Конфигурация определение

АБСОЛЮТНЫЕ КОНФИГУРАЦИИ, ОПРЕДЕЛЕННЫЕ С ПОМОЩЬЮ РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОГО АНАЛИЗА [c.156]

Надо надеяться, что в практику исследовательских работ по углеводородам войдет в качестве метода определения пространственной конфигурации определение термодинамической устойчивости и равновесных соотношений стереоизомеров. Этот метод может быть использован также для определения типа замещения колец в циклических углеводородах. [c.40]

Использованный в этом случае прием является иллюстрацией весьма распространенного способа определения цис-транс-конфигу-рации—метода циклизации. Для определения геометрического строения молекул пользуются и другими методами. Так, вещество с неизвестной конфигурацией можно с помощью химических превращений перевести в вещество с известной конфигурацией (определение с помощью прямого химического перехода ). Выводы относительно <ггб -ш/7а с-конфигурации могут быть сделаны и на основании сравнения физических свойств (дипольных моментов, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, спектров ядерного магнитного резонанса и др.). [c.204]

Конфигурация - определенное не изменяющееся пространственное расположение атомов в молекуле. Конфигурации являются стабильными изомерами макромолекул, так как не изменяются в процессе тепло- [c.14]

Ниже приведены два примера использования этого правила. Конфигурация. Определение конфигурации показано на примере (- -)-7 рй с-10-метилдекалона-2 (рис. 8.7). Если эта молекула [c.499]

Электронография как экспериментальный метод органической химии применяется главным образом для определения геометрического строения молекул. Таким путем удается непосредственно определить положение отдельных атомов, рассчитать расстояния между химически связанными атомами и валентные углы, установить конфигурации определенных групп атомов, наименьшие расстояния между химически не связанными атомами и различные другие структурные параметры, Электронографические исследования провод ятся большей частью [c.742]

Ввиду того что взаимодействующие заряды в различных конфигурациях занимают различные положения, суммирование в уравнении (26-54) удобно проводить по всем положениям, в которых могут находиться заряды (т. е. р теперь выражает число таких по ложений, а не число зарядов). Тогда тот факт, что в данной конфигурации определенное положение й не несет заряда. [c.543]

На рис. 78 изображены пять Бс1-, одна бх- и три бр-орбитали платины пять вырожденных с1- и три вырожденные р-орбитали свободного атома металла отнесены по типам симметрии соответственно плоской квадратной конфигурации Определение типа [c.129]

В левой колонке табл. 11.1 приведены волновые числа для двух конфигураций, определенные как средние (взвешенные с соответствующими степенями вырождения) по атомным состояниям, Видно, что разность между ними (58 635 см ) велика по сравнению с расстояниями между состояниями, возникающими из данной конфигурации. В нашей схеме эти энергии можно взять в качестве невозмущенных энергий [решений уравнения (11.7)]. [c.245]

Абсолютные конфигурации, определенные рентгенографическим методом, и лежат теперь в основе стереохимических корреляций, т. е. установления стереохимических связей. Хотя на сегодняшний день рентгеноструктурным методом определены абсолютные конфигурации нескольких сотен веществ, все же это немного по сравнению с тысячами известных оптически активных веществ. Для большинства из них конфигурация определена методом химического перехода. [c.129]

Теперь наша задача будет заключаться в ознакомлении с методами определения пространственной конфигурации. Мы должны узнать, каким путем можно экспериментально установить конфигурацию определенных пространственных (геометрических или оптических) изомеров, различающихся по свойствам. Как, например, узнать, какая из двух форм бензальдоксима (высокоплавкая и низкоплавкая) является син- и какая ан/пы-формой Как узнать, какая из двух зеркальных моделей молочной кислоты отвечает правовращающему, а какая левовращающему антиподу [c.196]

Существуют и другие, менее важные факторы, которые влияют на производительность печи. Невозможно все эти величины связать между собой в одно уравнение нагрева. Инженерами разработаны таблицы и графики для таких сочетаний этих факторов, которые соответствуют типам печей и материалов, наиболее часто встречающихся в их практике. Табл. 5 и 6 являются примерами такого расчета для печи и садки определенной конфигурации, определенной излучательной способности материала и определенного состава продуктов сгорания. Целью авторов настоящей книги не являлось составление диаграмм для всех возможных сочетаний факторов нагрева. Вместо этого разработан довольно простой метод, вполне пригодный для практических целей. [c.64]

В обычных случаях, когда передние октанты пусты, принято упрощать октантную диаграмму до плоского изображения, как показано на рис. 14-45. Двух примеров применения этого правила будет достаточно, чтобы проиллюстрировать его полезность. (а) Конфигурация. Определение конфигурации можно показать на примере (+)-транс-10-метилдекалона-2 (рис. 14-46). Если эта молекула имеет [c.415]

Абсолютной конфигурации определение— 438 [c.620]

В предыдущем эксперименте мы использовали сосуд довольно нерегулярной формы, чтобы разрушить возможные симметрии в начальных условиях, которые в противном случае могут затянуться в абсолютно изолированном газе на длительное время (попытайтесь повторить тот же эксперимент, используя весь массив клеток сам как безграничный тороидальный мир). Как только газ достиг равновесия мы можем забыть о сосуде. Здесь мы заполним весь массив газом, уже находящимся в равновесии его роль будет выполнять равномерная случайная конфигурация определенной плотности. [c.173]

Бирчем с сотр. [10] было строго доказано, что среди 1,3-диметилциклопентанов изомер, имеющий более низкую телшера-туру кипения, имеет г ис-конфигурацию. Определение конфигурации остальных 1,3-дизамещенных циклопентанов было нами сделано но аналогии с 1,3-диметилциклопентанами. Косвенным доказательством справедливости этих выводов может служить тот факт, что при однотипном синтезе всех углеводородов, помещенных в табл. 2, были получены смеси с преобладанием более [c.14]

Сравнение конфигураций начальной и конечной молекул в к.-л. хим. Р-ЦШ1 дает важную информацию о механизме этой р-ции, поскольку предположение об элементарном акте и переходном состоянии содержит один из трех вариантов сохранение конфигурации хирального фрагмента, изменение ее на противоположную или рацемизацию (см. Рацематы), т.е. равновероятное образование обеих конфигураций, или потеря конфигурации. Определение действительного стерич. результата позволяет отбросить нек-рые гипотетич. механизмы, к-рые неправильно предсказьшают стерич. результат. [c.433]

В разд. 3.14 говорилось о том, что конфигурацию определенного изомера можно непосредственно установить методом дифракции рентгеновских лучей, который был впервые применен в 1949 г. Бийо к (+)-винной кислоте. Однако это очень трудная и трудоемкая операция и ее можно применить только к некоторым соединениям. Несмотря на это ограничение, в настоящее время известны конфигурации сотен других соединений, поскольку они были сведены химическими методами к (+)-винной кислоте. Большинство этих взаимоотношений было установлено на основании приведенной выше аксиомы, согласно которой конфигурационная связь между двумя оптически активными соединениями может быть установлена превращением одного в другое реакциями, не затрагивающими асимметрического атома углерода. [c.213]

Однако этот метод остается все-таки слишком сложным для практического применения к большим системам, представляющим общехимический интерес. Кроме того, если даже его и можно было бы успешно применить к таким системам, тем не менее девяносто девять процентов реакций остались бы неисследованными, поскольку отсутствуют методы аЬ initio для вычисления влияния растворителя и, следовательно, могли бы быть изучены только газофазные реакции. Другая трудность, очень быстро возрастающая с увеличением размеров реагентов, обусловлена возрастанием степеней свободы системы. Число возможных структур растет экспоненциально, и вследствие больших затрат времени, необходимых для вычисления одной конфигурации, определение точного пути реакции практически остается за пределами наших возможностей. [c.17]

Как говорилось в разд. 2.5, сущность дубль-дубль эффекта состоит в некоторой стабилизации определенных /-электронных конфигураций лантанондов и актиноидов. Такая стабилизация существенно сказываетоя на многих свойствах этих элементов особенно важно, как она влияет на те свойства, на которых основано разделение элементов одного ряда между собой. Стабилизация некоторых электронных конфигураций определенным образом проявляется в изменении способности злементов к комплексообразованию в лантаноидном ряду. В предыдущих разделах было показано, что возможность разделения этих очень близких по. свойствам элементов зависит главным образом от различия в их способности к комплекоообразованию поэтому целесообразно более подробно рассмотреть, как проявляется дубль-дубль-эффект для свободных энергий и энтальпий реакций комплексообразования /-элементов. [c.303]

Электронография. В основе метода лежит изучение диффракции электронов. Электронография как экспериментальный метод органической химии применяется главным образом для определения геометрического строения молекул. Таким путем удается непосредственно определить положение отдельных атомов, на основании чего можно рассчитать расстояния между химически связанными атомами, а также валентные углы, установить конфигурации определенных групп атомов, наименьшие расстояния между химически не связанными атомами и различные другие структурные параметры. Вследствие малой проникающей споссбности электронного пучка в твердом веществе электронографические исследования пpJBoдят я большей частью в газовой фазе, однако, имеется ряд работ по диффракции электронов в тонких пленках органических высокомолекулярных веществ, имеющих аморфное или кристаллическое строение. [c.25]

Функция значительно усложняется при описании молекул, у которых число конфигураций значительно больше. Правда, существутот правила запрета для взаимодействия конфигураций определенной симметрии, но все же задача учета конфигурационного взаимодействия остается в математическом отношении достаточно сложной и поддается решению преимущественно машинными методами. [c.91]

Конфигурации индивидуальных атомов углерода Од п Ед определеиы с помощью серинового ключа. К и 5 - абсолютные конфигурации, определенные по правилу ста члпн-ства заместителей Кана, Ингольда и Прелога [22]. [c.337]

Прежде всего рассмотрим каким образом возникает энергия стабилизации кристаллическим полем, если поместить свободный ион в слабое октаэдрическое поле. Набор атомных термов (энергетических уровней Рассела—Саундерса) для различных -конфигураций, обусловленных межэлектронным отталкиванием, приведен в табл. П-4. Основные термы для различных -конфигураций, определенные в соответствии с правилом Хунда, перечислены первыми, и видно, что основной терм для конфигурации с1" тот же, что и для конфигурации ° . Расщепление каждого из этихтер. [c.455]

В недалеком будущем прямые вычисления на ЭВМ (статистический подсчет разрешенных конфигураций определенного числа твердых объектов) даст квазиточные корреляции и уравнения состояния. В настоящее же время такой подход еще слишком трудоемок и дорог. Он был проведен только в двух измерениях для 170 жестких эллипсов [43, 44]. Однако результаты, полученные в этом случае, очень интересны. [c.62]

Эта конфигурация определенно возмущается нижней группой 7р, с которой она,, как это было указано, перекрывается. Хотя невозможно строго отнести эти перекрывающиеся уровни к определенным конфигурациям, можно думать, сравнивая этот график с другими, что высший уровень 7р с 7=1 относится более точно к 6р, нежели к Ы, как указано на фигуре. Если мы произведем такую перестановку то получим правую диаграмму, дающую, неромненно, лучшее согласие с опытом. [c.306]

Кривые КД сульфоксидов точно соответствуют по знаку и форме кривым КД фосфиноксидов, что служит ясным подтверждением абсолютных конфигураций, определенных независимымп методами [467—470. [c.77]

Эта работа показала, что постулат Розанова не противоречит ключу Фишера. Иными словами, правовращающую глюкозу действительно можно построить циангидриновым синтезом из правовращающего глицеринового альдегида. Так, по счастливой случайности, ключ Фишера (глюкоза) и ключ Розанова (глицериновый альдегид) оказались совпадающими, а это значит, что конфигурации, определенные по глюкозе, совпадают с конфигурациями, определенными по глицериновому альдегиду. [c.226]

До 1951 г. приходилось приписывать произвольную конфигурацию одной молекуле, с которой затем можно было бы коррелировать другие молекулы. Была выбрана молекула (+)-глицеринового альдегида, которой произвольно приписали В-конфигура-цию, изображенную на рис. 5-1. Теперь относительные конфигурации (- -)-глицерино-вого альдегида и (+)-винной кислоты хорошо известны (ср. разд. 5-4), и поэтому истинную конфигурацию (-Ь)-глицеринового альдегида можно вывести из известной в настоящее время конфигурации (- -)-винной кислоты. К счастью (и случайно), оказалось, что конфигурация, ранее произвольно приписанная (-Ь)-глицериновому альдегиду, соответствует действительности. Следовательно, конфигурации, определенные по отношению к (-Н глицериновому альдегиду до 1951 г., правильны и в абсолютном смысле. [c.100]

Не следует, конечно, переоценивать возможностей, даваемых рентгенограммами выеокополимеров, и справедливо, что количество надежных данных, которые можно получить из этих рентгенограмм, не столь велико. Поэтому весьма желательно изучение структур родственных полимерных веществ, это более существенно, чем в случае обычной структурной работы. Каждая структура, установленная с определенной степенью достоверности и точности, является проверкой и, наоборот, проверяется сама относительно структур родственных полимерных веществ. Если для близкого полимера получается согласующаяся структура, то сам факт согласованности структур значительно повышает достоверность каждой структуры в отдельности. Изучение структур монокристаллов близких низкомолекулярных веществ, также может дать более точные доказательства частных особенностей молекулярной структуры, а также может быть использовано для получения точных значений междуатомных расстояний и надежных данных о конфигурации определенных группировок атомов, которые затем могут быть использовяньт при изучении структуры полимеров. Следует подчеркнуть, что сохранение характерных особенностей структур близких веществ должно рассматриваться только как предположение. Подобные характерные особенности не могут рассматриваться всегда как неизменные в исследуемой струк- [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология