Окиси и нитросоединения

При температуре нитрования 150—475° исходные углеводороды не изменяются, в то время как часть нитросоединений и продуктов окисления разлагается. При пиролизе нитропарафинов образуются олефины, альдегиды, окись углерода, двуокись углерода и азот, но не образуются низкомолекулярные нитросоединения. [c.298]

Галогенпроизводные Нитросоединения Простые эфиры Р-,С1-, Вг-,1- -КОз -ОК Фтор-, хлор-, бром-, иод-Нитро-Алкокси- 1 [c.22]

При восстановлении нитросоединений газами, содержащими окись углерода, возникает опасность отравляющего действия газа на катализатор, еслн даже омывающие катализатор газы тщательно освобождены от сернистых соединений. Ядовитой примесью оказываются карбонилы металлов, особенно железа (от взаимодействия СО и мелкораздробленных металлов). От них предложено освобождаться пропусканием газа через активный уголь. В последующем затем проходе газа необходимо устранять возможность соприкосновения его с железом (в газопроводах, контактном пространстве) м). [c.489]

Окись и двуокись азота реагируют с органическими радикалами в растворе с образованием нитрозо- и нитросоединений [2, 30] иногда наблюдается образование нитритов и нитратов [21. Разложение перекиси этила в присутствии окиси азота дает этилнитрит [31] [c.130]

Окись и гидроокись магния используются для разделения высших жирных кислот, нитросоединений, порфиринов, фосфолипидов. Карбонат магния применяется для разделения желчных кислот, порфиринов и других веществ. [c.285]

При окислении цикланов двуокись азота может вступать в реакции трех типов. Во-первых, она может восстанавливаться до окиси азота. Окись азота в свою очередь окисляется кислородом, содержащимся в системе, до двуокиси таким образом, эта реакция не приводит к потере двуокиси азота. Во-вторых, двуокись азота может взаимодействовать с цикланом и продуктами его окисления, образуя нитросоединения эта реакция ведет к потере двуокиси азота. [c.306]

Восстановление сложных эфиров в соответствующие спирты Окись меди и активная окись алюминия вместо одной окиси алюминия или ее смесей можно употреблять другие трудно восстанавливаемые окислы металлов, например хрома, кремния, бария одновременно в качестве носителей можно употреблять пемзу, инфузорную землю, силикагель (этот катализатор можно успешно применять при получении аминов из амидов или нитросоединений) 2853 1 1 1 1 [c.150]

Восстановление водородом ароматических нитросоединений в соответствующие амины Окись платины — платиновая чернь 20- [c.153]

Восстановление ароматических нитросоединений Хромат меди, окись ванадия 800 [c.154]

В реакциях гидрирования окись хрома применяется реже, чем в процессах дегидрирования. В прикладном плане используются сложные Си—Сг- и Ni—Сг-контакты для селективного гидрирования С=С-связи в ненасыщенных спиртах, альдегидах, ароматических углеводородах. Эти же катализаторы ведут процессы деструктивного гидрирования сложных эфиров, восстановления нитросоединений до аминов и др. [244, 245]. [c.90]

Мы исследовали каталитические свойства иридиевых катализаторов на окиси алюминия в реакции жидкофазного гидрирования органических соединений с различными типами непредельной связи. Прослежено влияние количества металла в активной фазе (1—5 вес. "/о 1г) и природы применяемого растворителя на активность иридиевых катализаторов. В настоящем сообщении приводятся экспериментальные данные по гидрированию непредельных соединений на 2 % -ном иридиевом катализаторе в среде 96%-ного этанола при температурах 20, 30, 40°. Иридий наносили на окись алюминия марки А-1 из водного раствора хлориридата аммония методом адсорбции [12]. Перед опытами катализатор был восстановлен в токе водорода при температуре 300° в течение одного часа. Гидрирование проводили на лабораторной установке для каталитического гидрирования с контролем потенциала катализатора [13]. Навеску гидрируемого вещества брали в расчете на поглощение 100 мл водорода (НТД). Восстановление нитросоединений проводили на 0,2 г катализатора, при гидрировании остальных соединений навеска катализатора была 0,5 г. Объем растворителя во всех случаях составлял 30 мл. [c.367]

Кроме нитросоединений, получаются в качестве побочных продуктов альдегиды, кетоны, спирты, нитрилы, окись и двуокись углерода и др. [27]. [c.37]

Таким образом, многие нитросоединения в процессе огневого обезвреживания сточных вод являются источником образования окислов азота. Ликвидация образующихся окислов азота в окислительной среде возможна за счет протекания реакции диссоциации окиси азота 2N0 N3 + О2. В восстановительной среде окись азота может восстанавливаться до азота по реакциям [c.111]

Примерами весьма распространенных в органической химии семиполярных связей могут служить связи азота с кислородом в окисях аминов и нитросоединениях. Для того чтобы выяснить их строение, рассмотрим две химические реакции, применяя вначале обычные, неэлектронные структурные формулы. Одна реакция — окисление третичного амина перекисью водороДа в окись амина [c.106]

При разделении газов крекинга и пиролиза нефтепродуктов, являющихся основным сырьем для промышленного органического синтеза, большую опасность представляет окись азота. При высоких давлениях и низких температурах окись азота превращается в двуокись азота и азотистый ангидрид. Последний, реагируя с ненасыщенными углеводородами и особенно с диолефинами, образует смолообразные нитросоединения, которые бурно разлагаются в теплообменной аппаратуре, вызывая возрастание давления, что может привести к разрушению оборудования. [c.129]

При разделении газов крекинга и пиролиза нефтепродуктов, являющихся основным сырьем для промышленного органического синтеза, большую опасность представляет окись азота. При высоких давлениях и низких температурах окись азота превращается в двуокись азота и азотистый ангидрид, который, реагируя с ненасыщенными углеводородами и особенно с диоле-финами, образует нитросоединения, бурно разлагающиеся в теплообменной аппаратуре, что приводит к росту давления, а это может привести к разрушению оборудования. В связи с этим газы пиролиза и крекинга подвергают очистке от окиси азота. Наиболее эффективным методом очистки является гидрирование. [c.53]

При нитровании разбавленной азотной кислотой (уд. веса 1,075) ок-тена-1 М. И. Коновалов выделил непредельное нитросоединение, растворимое в концентрированном растворе едкого кали и при восстановлении превращенное в непредельный амин. [c.115]

Для приготовления а з оке и соедине н, ий электролиз лучше вести без растворителя. Электролизу подвергают эмульсию нитросоединения в водном растворе щелочи. Образующееся азоксисоединение обычно нерастворимо, выпадает в виде осадка и тем самым предохраняется от дальнейшего восстановления. [c.165]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или двуокисью азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 30—50%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие окислы азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции цикла. Окислительные процессы усиливаются с повышением температуры. Поэтому для каждого углеводорода имеется оптимальная температура нитрования, дающая лучший выход нитросоединений. При нитровании двуокисью азота эта температура ниже, чем при использовании азотной кислоты. [c.475]

Желтую окись железа получают в производственных условиях путем окисления воздухом металлического железа, погруженного в зародышевую суспензию — раствор сернокислого (или хлористого) железа, содержащий взвесь свежеосажденной гидроокиси железа. Процесс ведут при 65—70° в течение 48 ч и более. Желтую окись железа получают также в качестве побочного продукта в процессе образования ароматических аминов восстановлением нитросоединений металлическим железом (в частности, при получении анилина) в присутствии солей А1, Сг, Sn и некоторых других [c.709]

Другая возможность превращения продуктов нитрования высокомолекулярных углеводородов в кетоны состоит в обработке концентрированной серной кислотой псевдонитролов (нитронитрозосоединений) которые расщепляются на кетон и окись азота. Так как продукты нитрования высокомолекулярных парафинов состоят в значительной степени из вторичных нитросоединений, то из них также можно получить этим путем кетоны с хорошими выходами, например [c.348]

Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются нейколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, повидимому, были сухими, становится неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкилнитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а пе из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержаш ей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов с алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90—140°, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной Смеси небольшое количество воды. Согласно патенту [123], повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием. [c.23]

Из таблиц 31 и 32 видно, что выход нитросоединений, считая на окислы азота, взятые в реакцию при нитровании под давлением, значительно выше, чем при нитровании без давления. Это разшичие в выходе можно объяснить значительно большей концентрацией реагирующих веществ при нитровании под давлением. Выход же нитросоединений, считая на окислы азота, вступившие в реакцию, был выше при нитровании без давления в присутствии кислорода. Это можно объяснить тем, что окись азота, образующаяся в процессе реакции, окислялась кислородом до двуокиси азота, а не вступала в реакцию окисления углеводорода. [c.391]

Наконец, имеется большое число соединений, оказывающих ингибирующее влияние на полимеризацию. Такими соединениями являются молекулярный кислород, окись азота, фенолы — гидрохинон, грвг-бутилкатехин, некоторые ароматические амины, например Ы-фенил-р-нафтиламин, нитросоединения и ряд серосодержащих соединений. Механизм действия большинства ингибиторов точно не установлен. Ингибитор может реагировать либо с инициирующим радикалом, либо с растущей цепью с образованием продуктов, не способных к дальнейшему присоединению молекул мономера. Стабильные свободные радикалы, как, например, дифенилпикрил-гидразил [c.117]

Медь, ПО наблюдениям Сабатье иСандеран — наиболее подходящий катализатор для восстановления нитросоединений в амины, так как ее действие распространяется только на NOg-rpynny, не затрагивая ароматического ядра. Нитробензол превращается в анилин, начиная с температуры в 230 . Между 300 и 400° реакция проходит быстро, и при избытке водорода получаются выхода до 980/0 анилина, содержащего лишь следы азобензола. Металл, по их словам, может служить долго. Водород может быть заменен водяным газом (смесь СО и На, при этом окись углерода участвует также в восстановлении, переходя сама в углекислый газ) ). [c.488]

При действии концентрированной или ды мящей серной кислоты на нитроэтан получаются уксусная кислота и гидроксиламин 2 , тогда как в случае нитрометана вместо ожидаемой муравьиной кислоты образуются окись углеройа и вода . Другие нитросоединения реагируют с концентрированной серной кислотой очень сложным образо.м. Нитрогептан дает при этом наряду с геп ановой (энантовой) кислотой н и т р о г е п т и л-сульфоновую кислоту 22. Вторичные нитросоедииения в этих условиях осмоляются. [c.360]

Вторичные нитросоединения дают при этом только продукты осмоления, а из нитрометана вместо муравьиной кислоты получаются окись углерода и вода. При действии концентрированной серной кислоты на нитросоединення обычно происходят более сложные реакцииНитроловые кислоты при действии горячих разбавленных минеральных кислот разлагаются с образованием окислов азота и жирных кислот. [c.419]

Азотная кислота легко нитрует адамсит , давая смесь изомерных нитросоединений. Действие окислителей направляется исключительно на атом мышьяка. Сильными окислителями (напр., перекисью водорода) и адамсит , и его окись переводятся в дигидро-фенарсазиновую кислоту (XV, темп. пл. около 300°), обладающую всеми свойствами вторичной арИЛ-МЫШЬЯКОВОЙ кислоты 2, 22, 16, 20 [c.191]

Из большого числа индивидуальных взрывоопасных в-в в качестве самостоятельных ВВ или компонентов взрывчатых смесей (смесевых ВВ) применяют лишь ок. 30. Большинство индивидуальных ВВ относится к нитросоединениям, напр. 2,4,6-тринитротолуол, тетрил, гексоген, октоген, нитроглицерин, тетранитропентаэритрит, дизтилен-гликольдинитрат, целлюлозы нитраты. Примен. также хлораты, перхлораты, азида и нек-рые др. в-ва. На практике использ. также смеси индивидуальных ВВ (см., напр., Пентолшп, Баллиститы, Динамиты). Большинство сме- [c.95]

Обычно образуется смесь первичных, вторичных и третичных нитросоединений. Жирноаром. соед. легко нитруются в а-положение боковой цепи. Побочные р-ции — ооразование нитратов, нитритов, нитрозо- и полинитросоединений. В пром-сти р-цию проводят в паровой фазе (выше 400 °С). Открыта М. И. Коноваловым в 1888. КОНОПЛЯНОЕ МАСЛО, жидк. зеленоватого цв. <заст аг —15 до —28 °С d 0.923—0,933, я 1,470-1,479, т) 56 мПа-с иодное число 145—175, число омыления 185— 195 не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях (в этаноле — плохо) ia a 2= 225 С (для экстракц. К. м.). Высыхающее масло. Состав жирных к-т ок. 10% пальмитиновой и стеариновой, 6—16% олеиновой, 36—50% линолевой, 15— 28% линоленовой. Получ. из семян конопли прессованием или экстрагированием орг. р-рителями. Сырье в произ-ве олиф, алкидных смол, масляных лаков и др. (заменяет льняное масло) в нек-рых странах — пищ. продукт. См. также Растительные масла. Жиры. [c.273]

Иное наблюдается при воостановлении, например, кислорода ( незатрудненная реакция). Роль носителя в этой реакции значительно возрастает, особенно в области разведенных слоев. Это обнаружено нами нри изучении газофазного восстановления избытка кислорода окисью углерода (окисление окиси углерода) на палладиевых, платиновых и смешанных катализаторах на носителях [10]. Указанная реакция по своей схеме имеет много общего с реакцией восстановления л-бензохинона и нитросоединений. 1В обоих случаях кислородоодержа-щие соединения — акцепторы электронов адсорбируются на поверхности металлического катализатора, отнимая от него электроны, с образованием отрицательно заряженных соединений. Восстановитель — донор электронов (водород, окись углерода) активируется на поверхности при мгновенной адсорбции из газовой фазы с отдачей электрона. При этом чем выше энергия связи донора электронов с атомной фазой, тем выше скорость реакции. Однако в характере участия металлического катализатора на носителе в рассматриваемых процессах наблюдается существенная разница. Она заключается в следующем. Для протекания восстановления сложных по строению органических соединений с максимальной скоростью требуется сочетание двух типов двухатомных активных центров, одни из которых расположены на крупных кристаллах, обладающих объемными свойствами металла [c.55]

В условиях парофазного процесса нитросоединение испаряется, смешивается с избытком водорода и пропускается через контактный аппарат, заполненный твердым катализатором. Процесс восстановления идет на поверхности катализатора до полного превращения нитросоединения в амин. Реакционное тепло к)твод ится либо избытком водорода, либо высококипящим органическим теплоносителем. Реакционные газы охлаждаются, амин конденсируется, а избыток водорода возвращается в цикл. Преимуществом этого метода является то, что весь процесс проходит Е гомогенной среде и катализатор не увлекается реакционными газами. Основной недостаток метода заключается в том, что не все нитросоединения могут быть переведены в парообразное состояние (динитросоединения, нитросульфокисло-гы и др.), а при испарении моновитросоединений, содержащих примесь динитропроизводных, возможно накопление взрывоопасных остатков в испарителях. Катализаторами этого процесса являются активированные сплавы никеля, алюминия, нольфрама медь, нанесенная на окись кремния , сульфид никеля на окиси алюминия и др. [c.197]

Для белков характерны некоторые цветные реакции. Так, при действии на белок концентрированной азотной кислоты появляется характерное >келтое окрашивание. Эту реакцию называют ксантопротеиновой (ксантос — желтый, протеин— б ок). Она указывает на присутствие в белке бензольной группировки. Азотная кислота, действуя на содержащиеся в белке остатки ароматических аминокислот, превращает их в нитросоединения желюго цвета. Попадание на кожу капель концентрированной азотной кислоты вызывает пожелтение кожи. Это — результат ксантопротеиновой реакции с белками кожи. Желтое окрашивание белка, возникшее при действии азотной кислоты, переходит в оранжевое при прибавлении водного раствора аммиака или едкой щелочи. [c.256]

Так как нитрогруппу можно представить в виде усложненной нитро-зогруппы, не удивительно, что нитросоединения также способны реагировать с активной метиленовой группой. Эта реакция может протекать внутримолекулярно. Так, например, 2-фенацил-2 -нитродифенил в присутствии оснований образует Ы-окись фенантридина и соль бензойной кислоты. По-видимому, промежуточным продуктом реакции является Ы-окись 6-бензоилфенантридина [1] [c.466]

Пероксикислоты использовались также для окисления аминов. В качестве продукта реакции с первичными ароматическими аминами первоначально образуются гидроксиламины (42), которые при действии избытка реагента последовательно превращаются в нитрозо- (43) и нитросоединения (44) схема (18) . В мягких условиях каждый из этих интермедиатов может быть выделен трн-фторперуксусная кислота служит удобным реагентом для прямого превращения аминов в полностью окисленное нитросоединение. Третичные амины при действии таких пероксикислот, как, например, л-хлорпербензойная кислота, гладко превращаются в К-ок-сиды (45) схема (19) [10]. Окисление серусодержащих органических соединений протекает сходным образом и в зависимости [c.586]