Получение АЦ с применением метиленхлорида

Применение лаурилсульфата натрия при использовании бензола в качестве органической фазы сопровождается значительным увеличением молекулярного веса полимера (в 6 раз) при использовании метиленхлорида молекулярный вес поликарбоната увеличивается незначительно. В присутствии небольших количеств (0,05% от водной фазы) олеата натрия при применении бензола в качестве органической фазы молекулярный вес возрастает. Увеличение добавок эмульгатора до 0,4%, вызывает понижение молекулярного веса с 30 000 до 10 000. Такое же понижение молекулярного веса наблюдается при применении метиленхлорида [17]. Скорость гидролиза фосгена при этом в значительной степени зависит от природы эмульгатора и органической фазы. При получении полимера расход фосгена в некоторых случаях сильно возрастает. Так, например, при применении н-гептана в качестве органической фазы в присутствии лаурилсульфата натрия расход фосгена возрастает в 3,5 раза. Кроме того, при применении бензола и метиленхлорида в качестве органической фазы эмульгатор изменяет количество растворенного в органической фазе полимера. [c.21]

В качестве растворителя можно использовать уксусную кислоту или метиленхлорид. При применении уксусной кислоты ограничивается возможность увеличения емкости аппарата периодического действия (загрузка целлюлозы не более 200 кг), так как при больших объемах невозможно обеспечить отвод тепла, выделяющегося при реакции этерификации, взаимодействии уксусного ангидрида с водой и в результате превращения механической энергии в тепловую при перемешивании. Местные перегревы реакционной массы приводят к деструкции целлюлозы и ацетилцеллюлозы и к неравномерной скорости ацетилирования в разных участках. Так как при использовании уксусной кислоты в качестве растворителя невозможно получение крупных партий ацетилцеллюлозы, в настоящее время при ацетилировании периодическим способом она не употребляется. Поэтому ниже мы более подробно остановимся на ацетилировании с применением метиленхлорида. [c.356]

Поликарбонаты с оптимальным молекулярным весом получаются при применении в качестве органической фазы таких растворителей, в которых полимер не растворяется и не набухает [4]. Однако при высокой концентрации растворов реагирующих веществ (0,7 моль/л) полимеры, полученные при применении четыреххлористого углерода и метиленхлорида, имеют практически одинаковый молекулярный вес. Степень влияния органической фазы на ход реакции поликонденсации на поверхности раздела фаз зависит от концентрации раство- [c.16]

Можно использовать также поликарбонат, полученный не только в метиленхлориде, но и в других алифатических хлорированных растворителях (дихлорэтилен, хлороформ, четыреххлористый углерод и т. д.). Однако, заменяя один растворитель другим хлорированным алифатическим растворителем, необходимо строго контролировать скорость испарения растворителя в процессе выделения в экструдере. Иногда необходимо применять давление, чтобы предотвратить излишнее удаление растворителя до того момента, пока поликарбонат начнет течь иначе экструдируемая масса может превратиться в малоподвижную вязкую систему, которую невозможно выдавить из экструдера. Этот процесс можно осуществить и без применения давления, если экструдируемая масса имеет соответствующую консистенцию. Улетучивание растворителя должно происходить по всей длине экструдера. [c.95]

Полученные после открытия сополимерных полиамидов продукты, обладающие удовлетворительной растворимостью в ряде простых растворителей, увеличили техническое значение способа переработки полиамидов нз растворов. Большое техническое применение нашли многократно упоминавшиеся сополимерные поли-конденсаты—ультрамид 6А и ультрамид 1С. Главное назначение полиамидов типа ультрамид 6А заключается в изготовлении из них пленки путем литья в качестве растворителей можно применять смеси низших спиртов, например метанола или этанола с метиленхлоридом или водой. Раствор, применяемый для литья, содержит около 25% твердого вещества. Применение растворов с более высокой концентрацией практически почти невозможно вследствие резкого увеличения вязкости. Таким образом, литьем из растворов полиамидов можно получать только относительно гонкие пленки. [c.222]

Из хлорированных углеводородов в качестве ФГО находят применение метилхлорид, метиленхлорид, трихлорэтилен и дихлорэтан. Метилхлорид используют для получения пенополистирола в виде листов, а метиленхлорид — как заменитель фреона в производстве пенополиуретанов, однако широкого применения для получения пенопластов на основе термопластичных материалов он не нашел. [c.133]

Триацетат, полученный в виде хлопьев или волокнистой массы, растворяют в метиленхлориде иногда с небольшими добавками спирта. Концентрация триацетилцеллюлозы в прядильном растворе равна примерно 20%. Метиленхлорид кипит при температуре 42°, в отличие от ацетона, кипящего при 57°. Так как в производственных условиях всегда имеются потери, ясно, что производство триацетатного волокна оказывается более дорогим, чем производство волокна из вторичного ацетата. Тем не менее, применение более низкокипящего метиленхлорида приводит к уменьшению энергетических затрат (на нагревание воздуха, подаваемого в шахту). Триацетатная нить, выходя из шахты, обрабатывается антистатическими препаратами и наматывается на бобину колпачного веретена. При формовании штапельного волокна нити с нескольких рабочих мест машины соединяются в общий жгут, который подвергают гофрировке и режут на штапельки необходимой длины. Обработка триацетатного волокна антистатическими препаратами является важной операцией, так как волокно является хорошим диэлектриком и обладает способностью накапливать значительные заряды статического электричества. [c.191]

С одной стороны, растворимость многих ароматических поликарбонатов в обычно применяемых растворителях, в частности в метиленхлориде, облегчает получение покрытий, пленок и волокон па их основе на стандартном оборудовании, с другой стороны, растворимость и набухание поликарбонатов во многих органических растворителях, естественно, ограничивает их применение. [c.115]

Получение ацетилцеллюлозы с применением метиленхлорида является наиболее совершенным процессом, так как он позволяет резко увеличить производительность, т. е. загружать в ацетилятор сразу около 2000 кг целлюлозы. Это становится возможным за счет того, что метиленхлорид действует как саморегулятор температуры и прекрасный охладитель, так как при 40°С он начинает испаряться и отбирает тепло, выделяющееся при реакции ацетилирования. Процесс получения АЦ с применением метиленхлорида аналогичен вышеописанному с применением уксусной кислоты. Поэтому остановимся только на особенностях этого процесса. [c.292]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Эрссон [108] использовал этот метод для газохроматографического определения карбоновых кислот и фенолов. Метод включает экстракцию кислоты в форме ионной пары в метиленхлорид и получение производного с пентафторбензилбромидом. Скорость реакции увеличивается в зависимости от структуры противоиона и при увеличении его концентрации. Для повышения скорости реакции гораздо лучше использовать вместо тетрабутиламмониевых солей более липофильные соли тетра-н-пен-тиламмония. Имеется обзор, посвященный применению экстрактивного алкилирования для анализа фармацевтических препаратов [1052], а недавно описана микромодификация этого метода с твердофазной системой МФК и использованием в каче- стве щелочи карбоната натрия [1053]. [c.128]

Вейнгартнеру [30] удалось получить мягкий парафин с содержанием ароматических углеводородов пе более 0,1 вес. %. Методика очистки заключается в том, что дизельное топливо (фракция 210—320 С) разбавляли метиленхлоридом и при 20° С обрабатывали при охлаждении в мешалке 76%-пым раствором карбамида, предварительно нагретым до 70° С. Полученный комплекс трехкратно промывали на фильтре метиленхлоридом, после чего разлагали горячей водой. В. Г. Николаевой с сотр. [151] для очистки низкомолекулярных парафинов применен метод повторнож обработки их карбамидом. [c.137]

При получении хлороформа как целевого продукта хлорирование метана широкого применения не имеет. Это связано с трудностями регулирования высокоэкзотермического процесса и отвода тепла. Новые процессы получения высших хлоридов метана разрабатываются на основе фотохимического хлорирования метиленхлорида [c.366]

Для получения клея, не содержащего кнСоЧОТЫ было затрачено немало усилий. Такие клеи готовятся главным образом из комбинации резорцина с полиамидами обычного типа в определенных растворителях, например в метаноле, этаноле, бензоле, метиленхлориде и др., с добавлением небольших количеств воды. Такой резорциновый клей обладает хорошей клеящей способностью, но относительно долго схватывается, и продолжительность подсушивания обработанных им поверхностей значительно больше, чем при применении муравьиной кислоты. Продолжительность схватывания можно сильно сократить кратковременным легким сжатием склеенных поверхностей при 100—110 этим, также как и при применении клея, содержащего муравьиную кислоту, повышается и прочность сцепления. [c.231]

Предварительно пероксид отделяют от полимерной части путем экстрагирования пероксида или высаждения полимера из раствора. Например, в работе [283] раствор полистирола в метиленхлориде разбавляли в 100 раз смесью ацетонитрпла с дистиллированной водой (75 25). Было показано, что высаждае-мый полимер захватывал при этом только незначительное количество пероксида. 100 мкл полученного раствора хроматографировали на колонке размерами 250 X 4,5 мм, заполненной зорбаксом С18, применяя в качестве подвижной фазы. ту же смесь растворителей, подаваемую со скоростью 1 мл/мин, и используя УФ-детектор. Предел обнаружения методом ВЭЖХ составляет 0,001% пероксида в полимере [283], что на порядок выше чувствительности метода ТСХ, применение которого будет проиллюстрировано ниже на примере определения пероксида дикумила в полистироле. [c.262]

Большое значение имеет выбор порообразователей. ТАЦ — основание и, возможно, поэтому растворяется малеиновой кислотой. Среди целлюлозных полимеров органорастворимые органические эфиры целлюлозы получили гораздо более широкое применение в ряде разделительных процессов (газоразделении, ГФ, УФ и МФ), чем неорганический эфир НЦ и эфиры целлюлозы, такие как этилцеллюлоза (ЭЦ). Причина этого может быть отчасти связана с тем, что в последних двух эфирах не наблюдается однородности замещения, что, в свою очередь, является следствием иопользования в их производстве гетерогенных реакций [37]. На отсутствие однородности отчетливо указывает мутность растворов, наводя на мысль, что применение этих полимеров следует ограничить получением таких мембран, где не требуется максимальный порядок на молекулярном уровне, в частности для оксигенации крови. Из различных исследованных ЭЦ и ее производных перфтобутирированная ЭЦ оказалась более проницаемой и наименее тромбогенной [33]. Раствор этого полимера в циклогексаноне (10) способен растекаться по поверхности воды, образуя тонкие плотные пленки, которые могут быть перенесены на полипропиленовую подлоЖ Ку с целью получения композитных мембран. Кестинг получил асимметричные мембраны сухим формованием этих полимеров с высокой молекулярной массой из ра/створов в смеси метиленхлорида и метанола (И). В качестве нерастворяющего порообразователя для ЭЦ и ее производных рекомендуется метанол. [c.207]

Полистирольные пленки могут быть получены также методом формования из раствора. Для этого готовят пленкообразующий раствор полистирола в смеси ксилола с диоксаном или ксилола с метиленхлоридом. Раствор, прошедший очистку от механических загрязнений и дезаэрацию, наносят на зеркальный слой барабанной или ленточной машины аналогично тому, как это делается при изготовлении пленок из ацетатов целлюлозы. Для получения пленки может быть также использован раствор, образующийся при полимеризации стирола в среде растворителей. Обычно метод формования полистирольных пленок из растворов используется при изготовлении сравнительно толстых пленок, для которых их формование из расплава затруднительно. И, наоборот, чем тоньше полистирольная пленка, тем лучше изготавливать ее без применения растворителей, т. е. выдавливанием расплава через щель шнек-машины с последующей вытяжкой образовавшейся пленки или выдуванием рукава. В то же время мокрый способ формования позволяет достигнуть лучшей равнотолщинности пленки. [c.492]

Недостатками полиуретановых клеев является применение в них изоцианатов, токсичных (например, диизоцианаты) или растворенных в токсичном метиленхлориде, дихлорэтане, а также довольно быстрая желатинизация клеев после прибавления к ним изоцианатов. Однако отмечается, что применение в клее в качестве вулканизующего агента бифенил-4,4 -диизоцианатз дает возможность получения клеев со стабильностью до 20 не-дель з. [c.277]

Для целевого получения хлороформа хлорирование метана широкого применения не имеет из-за трудностей регулирования этого высокоэкзотермичного процесса и необходимости отвода тепла. Для получения высших хлоридов метана разрабатываются новые процессы, в частности на основе фотохимического хлорирования метиленхлорида в жидкой фазе [c.99]

Как правило, сухой способ формования применяется при получении текстильной нити. Формование этой нити п оиззо-дится из 20—22% растворов триацетилцеллюлозы в сгу еси метиленхлорида и спирта (95 5). Аппаратурное офо мл е ие этого процесса н условия его проведения в основном отличаются от формования текстильной нити из частично мыленной триацетилцеллюлозы (см. стр. 603). Благодаря применению в качестве растворителя метиленхлорида, температура кипения которого ниже, чем у ацетона, формование триацетатной нити производится при более низкой температуре чем диацетатной. [c.599]

Указанные недостатки устраняются при применении изопропилового спирта , являющегося одним из наиболее доступных и дещевых гидроксилсодержащих органических соединений. Благодаря меньшему молекулярному весу и соответственно более низкой вязкости изопропилового спирта по сравнению с этиленгликолем скорость формования может быть дозедена до 30—40 м/мин. Осадительная ванна, использованная в опытных работах по получению штапельного волокна из сиропов, содержала 82,8% изопропилового спирта, 9—10% метиленхлорида и 7—8% уксусной кислоты. Температура формован [я составляла 25 °С. [c.601]

При применении триацетата целлюлозы, полученного аце-тилярованием в гетерогенной среде, образование высококонцентрированных однородных растворов затруднено. Поэтому для формования волокна готовят раствор, содержащий 7% триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорида и метилового спирта (90 10). После трехкратной фильтрации и обезвоздушивания раствор подается на прядильную машину. Осадительной ванной служит метиловый спирт при температуре —20 °С. При такой температуре получают наиболее качественное волокно и умень- [c.381]

Этот метод технически несовершенен и обладает многочисленными недостатками (небольшие скорости формования, наличие процесса сушки волокна, вредность метилового спирта, низкая температура осадительной ванны и вызванная этим необходимость применения холодильных установок). Поэтому начиная с 1954 г. велись работы по усовершенствованию сухога способа формования триацетатного волокна, которые закончились созданием технически приемлемого метода. Этот метод основан на использовании для формования раствора триацетилцеллюлозы, полученной ацетилированием в гомогенной среде, в смеси метиленхлорида и метилового или этилового спирта (90 10). Концентрация триацетилцеллюлозы в таком растворе достигает 20—23%. Формование нити производится в токе горячего воздуха. Приготовление прядильного раствора, формование и последующая обработка волокна могут осуществляться на оборудовании, применяемом для получения нити из вторичной ацетилцеллюлозы. [c.382]

В адсорбционной хроматографии на полярных сорбентах (например на силикагеле) в качестве основы подвижной фазы используют, как правило, неполярный алифатический углеводород, чаще всего н-гексан или н-гептан. Для получения требуемой полярности подвижной фазы добавляют более полярный растворитель, например метиленхлорид или хлороформ. В качестве другого компонента, имеющего влияние на удерживание разделяемых веществ, в подвижную фазу добавляют некоторые из алифатических спиртов (метанол, этанол, изопропанол),причем добавляют сравнительно малое количество — не более 1%. Аналогичное спиртам влияние имеют следовые количества воды (до 0,1%). В этом случае, однако, возникают затруднения, связанные с приготовлением подвижной фазы с определенным количеством такой добавки и поддержанием в ней постоянного состава (система должна быть совершенно уравновешена, ина-le вода может сорбироваться на стационарной фазе, и состав подвижной фазы в поцессе разделения будет изменяться). Некоторые авторы отдают предпочтение применению в качестве модификатора подвижной фазы простых эфиров, в частности метил-трег-бутилэфира, который имеет преимущество перед диэтиловым эфиром с точки зрения техники безопасности. [c.248]

Высокомолекулярные алифатические поликарбонаты, образующие волокна и пленки, могут быть получены при применении чистых исходных веществ. Так, в результате переэтерификации 32,1 вес. ч. дифенилкарбоиата 18,3 вес.ч. гександиола-1,6 при перемешивании в отсутствие кислорода при 180—200 °С и давлении 100—0,4 мм рт. ст. в течение 4 ч образуется бесцветный расплав, который при охлаждении превращается в непрозрачную роговидную массу. В качестве побочного продукта выделяется фенол. Относительная вязкость 0,5%-ного раствора полученного поликарбоната в метиленхлориде при 25 °С равна 1,414. Поликарбонат плавится при 55—60 С, а его температура стеклования равна —5 °С. [c.25]

Ацетибутират целлюлозы. Этот смешанный сложный эфир иашел очень широкое применение. Для его получения на 100 вес.ч. целлюлозы действуют смесью, состоящей из 300 вес.ч. ангидрида масляной кислоты и 50 вес. ч. ангидрида уксусной кислоты, добавляют 300 вес. ч. метиленхлорида в качестве растворителя, в котором происходит 1кже и набухание, и 1 вес. ч. серной кислоты как катализатора. [c.296]

Вторичный ацетат получают омылением полностью ацетилированного продукта, содержащего некоторое количество сульфатных групп. Для этого его обрабатывают водой или разбавленной уксусной кислотой в присутствии катализатора. В результате гидролиза удаляется большинство сульфатных групп. Количество отщепившихся ацетильных групп, а также степень деструкции целлюлозного материала зависят от условий гидролиза. Небольшое количество неомыленных сульфатных групп может быть удалено дополнительным кипячением в воде. Имеется несколько вариантов проведения процесса ацетилирования. В производственных условиях ацетилирование осуществляют с использованием метиленхлорида в качестве растворителя [184, 191 ]. В промышленности находят применения различные препараты вторичного ацетата целлюлозы наиболее часто — препараты со степенью замещения 2—2,5. Для получения водорастворимого продукта со степенью замещения 0,5—1,0 проводят гидролиз ацетата в более разбавленных растворах [113а]. [c.298]