Соединения нафталина со щелочными металлами

Одним из наиболее полезных применений системы металл -аммиак для целей органического синтеза является восстановление ароматических колец. Растворы металлов в жидком аммиаке в присутствии спирта в качестве донора протона или без него выступают как достаточно мощные агенты для того, чтобы восстановить ароматическое кольцо, и одновременно достаточно специфичные, чтобы восстановление провести лишь частично до дигидробензолов (циклогексадиенов). Этот тип реакции известен как восстановление по Берчу, Легкость восстановления в первом приближении коррелирует с восстановительным потенциалом соединения и уменьшается в порядке > антрацен > фенантрен > > нафталин > дифенил > бензол. Сам бензол не удается восстановить щелочным металлом в жидком аммиаке, и его восстановление может быть успешно проведено до 1,4-дигидробензола лишь в присутствии более эффективного донора протонов, такого как этанол [c.171]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Хорошо известны реакции с переносом электрона между щелочными производными нафталина и алкилгалогенидами [84]. Нафталин в 1,2-диметоксиэтане легко восстанавливается щелочным металлом, давая ионные соединения, содержащие катион щелочного металла и анион-радикал нафталина. Последующая реакция с алкилгалогенидами приводит к образованию ряда продуктов, как это показано на схеме (ПО). Высказано предположение [85], что в случае геминальных дигалогеналканов образуется карбеновый ион-радикал (36) [схема (Ш)]. Восстановление галогенидов металлами в спирте вероятнее всего также включает перенос электрона [схемы (112), (ИЗ) [86, 87]. Другие примеры восстановления приведены в следующем разделе. [c.669]

Склеивание фторопласта-4 возможно только при предварительной специальной обработке склеиваемых поверхностей. На фторопласт-4 совершенно не действуют кислоты, щелочи, окислители, растворители. Действуют лишь расплавленные щелочные металлы и их комплексные соединения с аммиаком, нафталином, пиридином, а также трехфтористый хлор и элементарный хлор при повышенных температурах. Обработка поверхности фторопласта-4 перед склеиванием производится щелочными металлами (чаще всего натрием) в виде активных комплексов натрий — аммиак или натрий — нафталин. Для обработки 1 м поверхности фторопласта-4 затрачивается около 8 г натрия в растворе. [c.145]

Эти соединения проявляют ряд специфических свойств Рассмотрим их с тех же позиций, что и свойства самого бензола В нафталине ненасыщенность выражена более ярко, чем в бензоле он легче окисляется, легче вступает в реакции присоединения Так, например, в отличие от бензола он окисляется триоксидом хрома в уксусной кислоте, присоединяет в темноте хлор, дает анион-радикал или дианион при обработке щелочными металлами, восстанавливается амальгамой натрия в спирте [c.77]

По механизму переноса электрона (реакция 8) действуют получившие сейчас большое распространение инициирующие системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклич. ароматич. углеводородами (дифенил, нафталин, антрацен), ароматич. кетонами или с др. соединениями, обладающими высоким сродством к электрону. Реакция осуществляется преимущественно в эфирных растворителях — тетрагидрофуране (ТГФ), диметоксиэтане, диоксане и др. Молекула акцептора при этом превращается в анион-радикал, т. е. приобретает избыточный электрон, к-рый затем переходит на мономер, напр. [c.73]

Наряду с Na предложены другие щелочные и щелочноземельные металлы, а также сплавы К и Na (Ам. п. 1 713263) Далее NaH (А. п. 315 356) и соединения щелочных металлов с нафталином, фенантреном, дифенилом и т. д. Ам. п. 2146447. [c.138]

Многие полициклические ароматические углеводороды, например, нафталин, антрацен и др., в эфирных растворителях реагируют с щелочными металлами, образуя ионные соединения, в которых электрон атома металла перенесен на ароматическую систему [1, 2]. [c.139]

Инициаторами являются также комплексы щелочных металлов с нафталином илн другими полициклическими ароматическими соединениями, полученные в растворе диоксана или тетрагидрофу-рана в инертной среде [c.53]

Соединения нафталина со щелочными металлами. [c.40]

Сольватированный электрон, образовавшийся при растворении щелочного металла в жидком аммиаке, присоединяется к ароматическому соединению,— образуется анион-радикал (9). В зависимости от стабильности последнего, возрастающей в ряду бензол < нафталин < антрацен < фенантрен [c.448]

О реакции присоединения металлического натрия к нафталину (перенос двух электронов), идущей в положение 1,4, см. Органические соединения щелочных металлов . [c.348]

При получении карбонилов Мп2(С0)ю, Сг(СО)з и У(СО)в в качестве восстановителей были использованы сильно электроположительные металлы ( а, Mg). Однако, за исключением Сг(СО)в, конечными продуктами реакции являлись не карбонилы, а их восстановленные формы, т. е. [Мп(С0)5] и [У(СО)0] . Реакции карбонилирования соединений металлов в присутствии сильно электроположительных металлов в качестве восстановителей можно разбить на две основные категории 1) реакции, при которых восстанавливающая система представляет собой металл, суспендированный в жидкой среде, обычно в эфире, и 2) реакции, в которых, кроме электроположительного металла и растворителя, присутствует третий компонент (пиридин, нафталин, бензофенон). В первом случае процесс электронного переноса от электроположительного металла к переходному элементу происходит, вероятно, благодаря способности некоторых металлов 1а и Па подгрупп растворяться [3], хотя и в очень незначительной степени, в различных эфирах. Хорошо известно, что некоторые эфиры, такие, например, как тетрагидрофуран, способны облегчать восстановление щелочными металлами некоторых металлоорганических соединений, вероятно, в результате переноса этими растворителями электронов к восстанавливаемому соединению. Это приводит к мнению, что в кинетическом отношении первый акт восстановления заключается в воздействии растворителя на восстанавливаемое вещество. Вторая группа восстано- [c.15]

Растворимость углей в органических растворителях повышается при восстановительном алкилировании, при этом в раствор можно перевести до 90 % угольного вещества. Алкилирование осуществляется обработкой продукта восстановительной деструкциии в растворе с участием переносчика электронов—нафталина, щелочным металлом и последующим алкилированием иодистым этилом. Экстракт содержит соединения с молекулярной массой от 200—600 до 40000 а.е.м. [c.99]

Органические соединения металлов, образующие ионные пары в слабополярных растворителях, многочисленны. Изучены соединения, в которых катионами являются ионы щелочных металлов, а также цинка, кадмия, лантана, иттрия, а анионы образованы бифенилом, фталонитрилом, бензофеноном, флуореноном, диизопро-пилфталатом нафталином, антраценом, антрахиноном, азуленом, нафтохиноном, нитробензолом и др., например. [Нафталин] , Ыа+, Ыа" [бифенил] Ыа+ и т. п. В качестве растворителя применяли тетрагидрофуран, его метильное производное, диметоксиэтан, тет-рагидропиран, ацетон, различные спирты, эфиры, диметилформамид и др. [c.260]

Энергия решет ки — это работа, затрачиваемая на удаление на бесконечно большое расстояние элементов кристаллячеокой решетки от их равновесного положения при О К. Для ионных решеток галогенидов щелочных металлов величина энергии решетки составляет 628—837 кДж-моль (150—200 ккал- моль- ) [49], а для молекулярных решеток органических соединений (например, бензола, нафталина и антрацена)—порядЖа 42—105 кДж моль (10— 25 икал-МОЛЬ ) [101]. Экспериментально измеренная теплота возгонки бензола равна 44,6 кДж моль- (10,7 ккал-моль ) [102]. [c.56]

Фторопласт-4 является самым стойким из всех известных материалов — пластмасс, мета.алов, стекол, эмалей, сплавов и т. п. На него совершенно не действуют кислоты, окислители, щелочи, растворители. На фторопласт-4 действуют только расплавленные щелочные металлы и их комплексные соединения с аммиаком, нафталином, пиридином, а также трехфтористый хлор и элементный фтор при повышенных температурах. При температуре выше 327 °С фторопласт набухает в жидких фторуглеродах, например в перфторкеросине. При 20 °С фтрропласт-4 слегка набухает (3—9%) в фторхлорсодержащих газах (фреонах). [c.129]

Алифатический альдегид (пропионовый, н- или изо-магляный, н- или изовалериановый и др., за исключением формальдегида и ацетальдегида) Полимер Аддукт щелочного металла, 1) с органическим соединением (II), содержащим сопряженные двойные связи (нафталином, антраценом, нафта-ценом бутадиеном, стиролом, изопреном и др.), получаемый взаимодействием I и II при пониженном давлении в органическом растворителе [278] [c.28]

Инициирование, состоящее в переносе электрона на мономер, имеет место также в системах с участием щелочных металлов и нолициклических ароматических соединений, ставших недавно предметом интенсивного изучения. Известно, например, что раствор нафталина в тетрагидрофуране способен растворять щелочные металлы. Такие растворы, имеющие темно-зеленую окраску, вызывают быструю полимеризацию различных мономеров при температуре существенно ниже 0°. Реакция сопровождается заметным внешним эффектом. При полимеризации стирола темнозеленая окраска мгновенно переходит в оранжево-красную, характерную для карбаниона стирола. В последнее время Шварцем было показано [69, 70], что химизм инициирования сводится в данном случае к переносу электрона от металла на нафталин и к последующему взаимодействию нафталинового анионорадикала с мономером, причем нафталин регенерируется [c.342]

Вентиляторы взрывобезопасные, выполненные из алюминия, применяются для перемещения газа и воздуха, содержащего газы и пары, опасные в отношении пожара и взрыва, и для перемещения воздуха, насыщенного иарами азотной, бензойной, борной, молочной, виннокаменной, лимонной, муравьиной, синильной кислот, а также парами амилового технического спирта, аммиака, ацетона, бикарбоната, щелочных металлов, сухого брома, бутилового эфира, водорода, гликоля, глицерина, касторового масла, метилового спирта, нафталина, нефти с примесью сернистых соединений, нитробензола, парафина, пентахлорэтана, сернистого газа и т. д. [c.11]

Политетрафторэтилен (ПТФЭ) устойчив в агрессивных средах при температурах от —269 до +260 X. Вступает во взаимодействие с расплавленными щелочными металлами, их комплексными соединениями с аммиаком, нафталином, пиридином, с трехфтористым хлором, газообргз-ным фтором при 150 °С выше 327 С набухает в жидких фторуглеродах (перфторкеросине) при 20 С набухает (3. .. 9 %) в фторсодержащих газах выше температуры 350 С реагирует со щелочноземельными металлами, их окислами и карбонатами, окислами некоторых металлов — свинца, кадмия, меди при 400 С и выше может бурно реагировать с алюминием, магнием, титаном. Все другие виды фторопластов уступают по химической стойкости Ф-4. [c.55]

Фторопласт-4 обладает замечательными свойствами [40, с. 132—139]. На него совершенно не действуют кислоты, щелочи, окислители и растворители, но действуют расплавы щелочных металлов, их комплексные соединения с аммиаком, нафталином и пиридинойг, трехфтористый хлор и элементарный фтор при повышенной температуре. При температуре более 300 °С он слабо набухает в жидких фторуглеродных соединениях. Этот материал не теряет пластичности даже при очень низких температурах. Например, при 4 К пластическая деформация его достигает нескольких процентов. При нагревании охлажденных образцов исходные свойства восстанавливаются. Прочность фторопласта-4 [c.32]

Для введения гидразиногруппы в неактивированные к нуклеофильному замещению ароматические соединения используют гидразиды щелочных металлов в безводном гидразине [768]. В этих условиях фторбензол и л-фтортолуол с выходами 95— 96% превращаются в фенил- и л-талилгидразины, а бензолсульфокислота. и нафталин-2-сульфокислота — в фенил- и (наф-тил-2) гидразин соответственно. Атом водорода в а-положениях пиридина, хинолина, бензохинолинов и их метилпроизводных замещается на гидразиногруппу при действии Натриевых солей [c.342]

В качестве варианта предложено восстановление металлическим кальцием вместо щелочного металла в среде амина вместо аммиака [1087]. При обработке кальцием в смеси -бутил-амина и зтилендиамина в тетрагидрофуране в присутствии трет-йушлового спирта соединения ряда бензола восстанавливаются так же, как в классических условиях реакции Бёрча, но нафталин превращается главным образом не в 1,4-дигидро-, а в 1,4,5,8-тетрагидропроизводное (81%), антрацен — не в 9,10-дигидро-, а в 1,4,5,8,9,10-гекс гидропроизводное (76%). [c.481]

Диоксим циклогександиона, для определения никеля 5149 Диоксимы применение в анализе 2358, 5140, 5144, 5146, 5149 соединения с висмутом 5148 Диоксиндол, определение 7489 Диолефины, открытие 8206 Дионин, определение в смеси с новокаином 6809 Диоспоры, определение щелочных металлов в них 5493 Т,Т -Дипиридил, получение 2350 Дисперсия относительная, применение для идентификации углеводородов 7299 Дисперсия рефракционная, измерение 7297 Диссертации, библиография 12, 13 см, также авторефераты, диссертации U yльфaн микрохимич. реакции 7278 определение 5971, 6938 Дисульфиды, определение 6948 Дисульфокислоты нафталина, определение 8164 Дитизон кислотные свойства 512 применение в анализе 512, 513, 550, 2359, 2826, 3008, 4143,4944, 4948, 5633, 5674, 6126 равновесное распределение его в системе двух фаз 566 спектры поглощения и константы нестойкости дитизонатов 566, 567 строение солей 517 Дитиокарбазиновокислый гидразин, определение Си в сталях 4164 [c.359]

S. Прочие соединения металлов. Для винилхлорида, винилацетата и т. п. можно применять тетраэтилсвинец для стирола и акриловых эфиров — карбонилы металлов (Ре. 1чЧ, Со, Мо, W и Сг), а также их смеси. Металлорганические соединения щелочных металлов и тюлициклических углеводородов (нафталин, дифенил, фенантрен) могут быть катализаторами при полимеризации стирола. Наконец, для полимеризации стирола, нитрила акриловой кислоты, эфиров фумаровой кислоты и др. предложены различные водорастворимые комплексные соединения, как то арабонаты калия и железа, пирогаллат [c.171]

Амальгамы щелочных металлов действуют восстанавливающим образом на соединения, содержащие серу. В случае сульфосоеди-нений происходит отщепление сульфогруппы с замещением ее на атом водорода. Эта реакция особенно характерна для сульфопро-изводных нафталина. [c.224]

Подтверждением этой теории является почти полный параллелизм в способности соединений гидрироваться амальгамой натрия и присоединять натрий в условиях, когда отсутствуют вещества, вызывающие гидролиз. Шленк и Бергман [43] показали, что многоядерные ароматические соединения, такие, как дифенил, нафталин, фенантрен и антрацен, присоединяют щелочные металлы, причем легкость присоединения увеличивается в указанной последовательности. Полученные натрий- и литийорганические соединения при гидролизе дают дигидропроизводные. Перечисленные соединения восстанавливаются при соответствующих условиях амальгамами щелочных металлов до дигидропроизводных, что подтверждает справедливость теории Вильштеттера. Однако против этой теории имеется ряд серьезных возражений [44— 47]. Во-первых, установлено, что восстановление такими металлами, как кальций, алюминий,. риводит к тем же продуктам восстановления и, по-видимому, имеет тот же механизм, что и при действии натрия. Но трудно предположить, чтобы, например, кальций, восстанавливая нафталин до 1,4-дигидро-производного, присоединялся бы к нафталину в положение [c.121]

В качестве нового типа катализатора для щелочной полимеризации алкиленовых окисей Бейли [153] предложил соединения нафталина со щелочными металлами. Для полимеризации окиси этилена и окиси пропилена использованы натрий- и калий-наф-талиновые комплексы, при этом получены полимеры с приведенной вязкостью от 0,1 до 0,9. [c.203]

Первые сернистые красители, выпущенные в 1873 г. под названием кашу Лаваля, были получены путем сплавления с серой древесных опилок и других органических отбросов. С помощью этих красителей на непротравленном хлопке удавалось получать достаточно прочные коричневые и серые окраски. Планомерное изучение сернистых красителей началось с 1893 г., когда Видаль вместо случайных и неопределенного состава органических веществ стал употреблять для сплавления с серой и сульфидами щелочных металлов некоторые соединения ряда бензола и нафталина, обладающие вполне определенным строением. Первые же опыты с этими индивидуальными соединениями привели к открытию ряда весьма интересных в практическом отношении сернистых красителей. Некоторые из них не потеряли своего значения и в настоящее время, например краситель сернистый черный, получаемый при обработке 2,4-динитрохлорбен-зола полисульфидами натрия. [c.322]

В качестве детекторов применяют достаточно крупные прозрачные и однородные кристаллы из веществ, дающих большой выход свечения под действием радиоактивного излучения, а также растворы таких веществ в некоторых органических жидкостях или твердых полимерах. Выбор детектора зависит от природы и интенсивности измеряемого излучения. Для -лучей очень пригодны кристаллы из 2п8, Сс15 и др., активированные следами тяжелых металлов. Для -(-лучей и нейтронов применяют кристаллы из NaJ, активированного примесью таллия, из других галогенидов щелочных металлов, а в последнее время чаще — кристаллы антрацена, нафталина, стильбена или некоторых других ароматических соединений с конденсированными кольцами. Хорошие выходы свечения дают также некоторые высо-кополимеры, например, полистирол или поливинилтолуол с добавкой тер-фенила (1,4-дифенилбензола), тетрафенилбутадиена и др. Их легче получать в виде крупных прозрачных кусков, чем индивидуальные монокристаллы. Для очень больших объектов, например целых животных или человека, применяют счетчики с жидкими детекторами из растворов терфенила и др. [c.228]

АМИНОНАФТОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ — соединения, имеющие общую формулу k,H5(NH2)(0H)(S03H) или ioH iNHjJIOHjiSOgHj. . Существует неск. изомеров А. в соответствии с различным расположением групп, входящих в молекулу нафталина. А. — бесцветные кристаллы в большинстве случаев мало растворимы в воде, практически нерастворимы в обычных органич. растворителях растворяются в воде в присутствии щелочных реагентов (едкой щелочи, соды, аммиака и т, п.), причем превращаются в растворимые в воде соли. Химич. свойства А. определяются свойствами функциональных групп. В результате замещения атомов водорода в сульфогруппах на металлы образуются соответств. соли соли щелочных металлов большинства А. растворимы в воде, соли остальных металлов, как правило, мало растворимы. При действии на А. ангидридов и хлорангид-ридов к-т образуются N-ацильные производные типа [c.92]