Синтез полимеров и сополимеров акрилонитрила

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

При синтезе волокнообразующего полимера или сополимера акрилонитрила пока используется только метод радикальной цепной полимеризации. [c.183]

Синтез полимеров и сополимеров акрилонитрила 183 [c.183]

Этот способ полимеризации нашел пока практическое применение только при синтезе волокнообразующего полимера или сополимера акрилонитрила. Сущность его заключается в том, что полимеризация акрилонитрила проводится в растворителе, в котором растворяется мономер и образующийся полимер. Полученный концентрированный раствор полимера используется непосредственно для формования волокна. [c.185]

СИНТЕЗ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ АКРИЛОНИТРИЛА В ОТКРЫТОЙ СИСТЕМЕ [c.135]

Предметам крупнотоннажного промышленного производства являются адипонитрил — полупродукт в производстве полиамидов, акрилонитрил, широко используемый при получении волокнообразующих полимеров и сополимеров, синтетического каучука и других полимерных продуктов, ацетон- и этиленциангидрины — полупродукты в производстве многочисленных акриловых мономеров. К легко доступным нитрилам можно отнести и ацетонитрил, широко применяемый в органическом синтезе. [c.7]

Нами был также получен привитой блок-сополимер, состоявший из блоков нескольких мономеров. Синтез такого полимера осуществляли путем облучения капронового волокна в присутствии паров акрилонитрила с последующим прерыванием процесса последействия и заменой акрилонитрила вначале парами винилацетата,а затем вновь акрилонитрила (см. рис.4). [c.152]

Важным производным акриловой кислоты является ее нитрил (акрилонитрил), находящий широкое лабораторное и промышленное применение (например, в качестве сополимера при синтезе бутади-ен-нитрильного каучука). Он получается из 1) окиси этилена и цианида калия через р-оксинитрил пропионовой кислоты 2) ацетилена и цианида калия 3) пропилена — путем его одностадийного каталитического окислительного аминирования (последний способ лежит в основе производственного получения акрилонитрила, полимери-зуемого в ценное синтетическое волокно полиакрилонитрил) [c.175]

Таким образом, на основании изучения кинетики сополимеризации акриламида с акрилонитрилом и определения характеристической вязкости сополимеров при различных соотношениях мономеров установлено, что присутствие акрилонитрила в реакционном растворе сильно снижает скорость образования полимера и значительно уменьшает его молекулярную массу. В связи с этим при разработке технологии синтеза полиакриламидных реагентов следует учесть, что получение высокомолекулярного полимера возможно лишь при незначительном (не более 3—5%) содержании акрилонитрила в смеси мономеров. [c.33]

В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]

Для повышения температуры стеклования полимера и стойкости к бензолу и смазочным маслам стирол сополимеризуют с высокополярными мономерами. Известны сополимеры стирола с акрилонитрилом (Го=110°С), хлорзамещенными (Т с = ЮО°-С) и фторзамещенными стирола. Такие сополимеры не только имеют более высокую температуру стеклования, но и превосходят полистирол по поверхностной твердости. Относительные активности стирола и акрилонитрила при сополимеризации — величины одного порядка, это облегчает процесс радикально-цепной сополимеризации, а сополимеры имеют однородный состав независимо от метода их синтеза. Диэлектрические свойства сополимеров стирола с полярными мономерами хуже, чем у полистирола. [c.467]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Состав и структура. Из мономерных материалов синтезировано большое число диспергируемых в воде полимеров. При образовании гомополимеров и сополимеров, в которые входят нерастворимые в воде гомополимеры, можно получить продукты, состав и свойства которых колеблются в очень широком диапазоне. Многие из этих продуктов синтезируются путем прямой полимеризации, другие в результате реакции второго порядка. В качестве примера синтеза рассмотрим акриловые полимеры, состоящие из углерода, водорода, кислорода и азота. Из этих элементов можно синтезировать большое число водорастворимых полимеров. Из акрилонитрила (СНг СИСК) как исходного соединения может быть образована акриловая кислота, затем ее полимеризуют и путем нейтрализации гидроксидом натрия получают натриевый полиакрилат. Если полимери-зованный акрилонитрил обработать гидроксидом натрия, можно получить полимер, содержащий амидные группы (СОЫНг) и карбоксилат натрия (СООЫа). Из акрилонитрила можно получить акриламид (СНгСНСОЫНа), а после полимеризации — нейтральный полиакриламид. Из акриловой кислоты и акриламида может быть синтезирован сополимер. [c.476]

ВИНИЛОВЫЕ МОНОМЕРЫ, этилен и его монозамещенные производные, способные полимеризоваться по схеме n Hj= HX -> (—СНг—СНХ—) . В зависимости от природы X мономеры могут вступать в анионную, катионную, коордииационио-ионную и радикальную полимеризации. Наиб. пром. значение для синтеза полимеров и сополимеров имеют этилен, пропилен, винилхлорид, акрилонитрил, стирол, винилацетат, метилакрилат и др. эфиры акриловой к-ты. [c.370]

Нерастворимые смешанные сополимеры были получены при полимеризации хлоропрена, акриловой и метакриловой кислот, метил- и этил-акрилатов, акрилонитрила, акриламида и дивинилбензола в процессе пластикации натурального каучука. Винилацетат, попытки использования которого для синтеза привитых сополимеров с натуральным каучуком по методу передачи цепи были безуспешными, оказался нереакционноспособным и при пластикации с полимером. [c.280]

В пром-сти применяют два способа синтеза полимера, используемого для формования П. в. полимеризация в р-ре и суспензии (подробно об этом см. Акрилонитрила полимеры, Акрилонитрила сополимеры). Прядильный р-р, полученный по первому из этих способов, подвергают демономеризации, а затем очищают в одну или две стадии на рамных фильтр-прессах. Кроме того, его подвергают вакуумной десорбции для полного удаления газовых пузырьков и частичного удаления растворенных газов. Эта операция проводится в аппаратах пленочного типа, принцип действия к-рых основан на том, что прядильный р-р в них протекает в виде тонких пленок и тем самым обеспечивается большая поверхность удаления газов. В зависимости от вида растворителя подготовка прядильного р-ра к формованию проводится при различных темп-рах от О до 5 °С при использовании HNO3, до 50—80 °С при использовании ЭК, ДМФ, ДМА. [c.349]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. на полиметилвинилкетоне, хлорированном и бромированном полистироле, сополимерах акрилонитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако при использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в присутствии ряда красителей получены П.с. акрилонитрила, метилметакрилата, акриламида и др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

Синтезу и исследованию различных сополимеров акрилонитрила уделяется очень большое и все возрастающее внимание. Как уже указывалось выше, синтетические полиакрилонитрильные волокна, выпускаемые в настоящее время промышленностью США и других стран (зефран [634, 635], креслон и верел [636— 638], орлон-42, акрилан, дралон и другие [639—640]), практически изготовлены из сополимеров акрилонитрила, чаще всего содержащих 80—95 4 акрилонитрила и мономер, обеспечивающий хорошую окрашиваемость полимера. [c.574]

Он показал, что полученный таким образом красный раствор полимера все еще содержит активные полимерные цепи даже после того, как весь мономер израсходован. При добавлении к этому раствору новой порции мономера полимеризация продолжается. Поэтому такие полимеры были названы живыми полимерами. Введение в систему с живыми полимерами мономера другого вида, также полимеризующегося по анионному механизму, приводит к образованию блок-сополимеров, концевые звенья которых в основном также сохраняют свою активность. Добавление метилметакрилата или акрилонитрила убивает полимер, поскольку полимеризация этих мономеров заканчивается обрывом цепи. Такого типа реакция обрыва цепи, которая, очевидно, включает реакцию концевой карбанионной группы с эфирной группой метакрилата, была с успехом использована для синтеза привитых сополимеров. Так, Ремп с сотрудниками [217—219] добавляли раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране к полистиролу, полученному при полимеризации стирола в присутствии бензил-натрия или фенилизопропилкалия в качестве катализатора. Монокарбанионы полистирола реагировали с эфирными группами, в результате образовывался привитой сополимер, в котором полиметилметакрилат составлял основную цель, а полистирол — боковые. Выход привитого сополимера достигал 40 % [c.37]

Крашение катионными красителями основано на солеобразовании между основными группами красителя и анионными группами волокна. В макромолекулах гомополимерных волокон из полиакрилонитри-ла имеются кислотные концевые группы, которые образуются при синтезе полимера (поскольку в качестве инициаторов полимеризации применяют окислители). Однако этих групп недостаточно, кроме того, волокна имеют очень компактную структуру, что затрудняет их крашение. Отечественное волокно нитрон является сополимером акрилонитри-ла (92,2%), метилметакрилата (6,5%) и итаконовой кислоты (1,3%). Макромолекулы этого волокна имеют разветвленную структуру, большее число кислотных групп, придающих волокну способность реагировать с катионами красителя. Взаимодействие идет по схеме [c.70]

Однако выделение привитых и блоксополимеров в чистом виде не всегда бывает необходимым для их практического использования, так как в некоторых случаях наличие продуктов привитой сополимеризации позволяет в достаточной степени модифицировать свойства смеси полимеров в желаемом направлении. Так, введение привитого сополимера акрилонитрила и поливинилхлорида в композицию на основе плохо совмещающихся гомополимеров ПВХ и полиакрилонитрила в значительной степени повышает однородность материала . Совместимость ПВХ с полиэтиленом также может быть значительно улучшена введением в их смесь привитого сополимера или синтезом последнего in situ путем облучения композиции, состоящей из мономеров и гомополимеров - . Кроме того, быстрое совершенствование методов синтеза привитых и блоксополимеров в последнее время привело к разработке способов, исключающих получение больших количеств гомополимеров в продуктах привитой полимеризации. К ним относится, например, метод гетерогенной прививки в парах мономера, который позволяет осуществлять модификацию уже готовых изделий (волокон, пленок, листов, покрытий, профилей). [c.371]

Применение винилиденхлорида вместо винилхлорида и.меет ряд преимуществ. Скорость полимеризации акрилонитрила и винилиденхлорида пиимерно одинакова. Поэтому синтез этого сополимера проще, так как в реактор одновременно вводят оба мономера в тех соотношениях, в которых они должны находиться в макромолекуле получаемого сополимера. Полимеры и соответственно сополимеры винилиденхлорида обладают более высокой термостойкостью, чем сополимеры винилхлорида. Поэтому рабочая температура, при которой может быть использовано волокно из сополимера акрилонитрила и винилиденхлорида, на 10—20 °С выше, чем у волокна виньон Н. [c.202]

Несмотря на то что привитые сополимеры получают в настоящее время практическое применение в различных отраслях техники, этот класс синтетических полимерных материалов для производства синтетических волокон и модификации их свойств до сих пор не использовался. Одной из причин такого положения является, по-видимому, общепринятое мнение о том, что введение в процессе синтеза привитых сополимеров в макромолекулу полимера больших боковых групп должно привести к значительному снижению прочности волокон. Однако полученные экспериментальные данные показывают, что это предположение не отвечает действительности. Введение боковых групп в макромолекулу полимера путем прививки, изменяя ее гибкость, плотность упаковки и надмолекулярную стурктуру (размеры и взаимное расположение агрегатов макромолекул), влияет иначе на свойства получаемых волокон, чем, например, введение кислотных или спиртовых радикалов различной величины в макромолекулу эфира целлюлозы. В ряде случаев волокна из привитых сополимеров акрилонитрила не уступают, а по ряду показателей превосходят полиакрилонитрильные волокна. [c.203]

Блок- и привитые сополимеры заметно отличаются по свойствам от совпадающих с ними но составу статистических сополимеров. Соответствующие сопоставления возможны и для пар мономеров Ml — Mj, не способных образовывать статистические сополимеры в анионных системах, если для такого синтеза существуют другие пути. Как из них следует, при достаточной длине блоков (т ) и (тз)р (или основной цепи и ответвлений) отдельные участки цепи в известной мере сохраняют свойства, присущие отвечающим им гомополимерам. Это отчетливо проявляется в случае так называемых дифильных макромолекул, т. е. полимеров, характеризующихся существенно различной растворимостью блоков в разных средах. Для дифильных макромолекул возможно состояние частичной рас-творенности в своеобразном смысле. Если, например, статистический сополимер акрилонитрила со стиролом при содержании первого мономера более 10% нерастворим в углеводородной среде, то стирольные блоки гибридного полимера —(стирол) — (акрилонит-рил) — при том же относительном содержании в нем стирола окажутся в этой среде в растворе. [c.98]

Акриловая кислота и её производные находят широкое применение в народном хозяйстве. Акрилонитрил применяется для синтеза акриловых волокон, смол, сополимеров, нитри-ловых эластомеров. Акрил амид имеет широкое применение как компонент фотополимеризационных систем, связующего агента синтеза виниловых полимеров, используется в качестве адгезивного средства, флокуллянта при очистке воды, а также в текстильной и целлюлозо-бумажной промышленности, в производстве лаков, красок, клеев. Эти соединения являются высокотоксичными, поэтому исследователи уделяют серьёзное внимание проблеме биологической очистки стоков данных производств. [c.44]

Деструкционные характеристики полиметилметакрилата резко изменяются при введении в цепь очень небольшого количества второго. мономера. На рис. 7 приведена кривая, характеризующая течение реакции деполимеризации полимера с молекулярным весом 617 ООО, содержащего 0,24 мол.% акрилонитрила (одно акрилонитрильное звено на каждые 410 метилметакрилатных звеньев). Начальный пик соответствует удалению летучих немономерных соединений при нагревании полимера. Полимер был нагрет до температуры реакции 220° к моменту времени, указанному на графике и принятому за начало реакции. Скорость реакции, вместо того чтобы уменьшаться во времени, в начальной стадии равна нулю, затем после индукционного периода постепенно увеличивается, проходит через макси- мум и снова уменьшается. В течение индукционного периода молекулярный вес полимера быстро падает, а в последующем ходе реакции изменяется значительно медленнее, стремясь к некоторому пределу—несколько ниже 64 000 (рис. 8). Исходный полимер отличается от обычного полиметилметакрилата только тем, что его молекулы содержат сравнительно небольшое число акрилонитрильных звеньев в цепи (в данном случае в среднем 15 на молекулу). Поэтому уменьшение молекулярного веса должно быть связано с разрывом цепей в непосредственной близости от этих звеньев, и предельный молекулярный вес должен равняться среднему размеру участков цепи между соседними акрилонитрильными звеньями. Этот размер приблизительно равен 617 ООО 15=41 ООО, что, принимая во внимание воз.можные неточности при синтезе сополимера, содержащего такое небольшое количество одного из компонентов, качественно хорошо согласуется с приведенным выше значением 64 ООО, [c.37]

Научные исследования в области полистирола ведутся как в направлении модификации существующих материалов с целью повышения их теплостойкости и ударостойкости, так и в напра(влении синтеза новых полимеров. Большое внимание уделяют синтезу и изучению свойств кристаллического стереорегулярного полистирола и его производных, например различных алкилстиролов и галоидзамещенных стиролов, обладающих высокой теплостойкостью, а также привитых сополимеров. В 1965 г. в опытных количествах был получен полимер а, р, р -трифторстирола, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с легкостью переработки i[82]. В 1967 г. разработан сополимер стирола и метилметакрилата с температурой тепловой деформации выше 100°С 1118]. Изучают радиационный метод полимеризации стирола. Фирмой Foster Grant o., In . получен сополимер стирола, а-метилстирола и акрилонитрила [119]. Большой интерес представляет конверсионная полимеризация стирола (в положение 1,6), при которой получается полимер со значительно более высокой температурой размягчения. Однако промышленное производство этого полимера затруднено медленной кристаллизацией его из расплава. [c.193]

Синтез сополимера акрилон[ трила и винилхлорида затрудняется различной скоростью полимеризации этих мономеров. Винилхлорид значительно медленнее полимеризуется, чем акрилонитрил. Поэтому процесс эмульсионной полимеризации указанных мономеров проводится в особых условиях. Вначале к винилхлориду добавляют небольшое количество нитрила акриловой кислоты, а затем через определенные промежутки времени вводят неболь иими порциями остальное количество акрилонитрила . Иногда проводят полимеризацию в одну стадию. Но в этом случае в реакционой смеси содержится значительно больше винилхлорида. чем это должно быть в получаемом гп-полимере . [c.200]

Бемфорд, Дженкинс и Байн [8] применили этот метод для синтеза чередующихся блок-сополимеров типа полистирол-по ли акрилонитрил путем проведения реакции между полистиролом, цепи которого содержат карбоксильные концевые группы, и полиакрилонитрилом, содержащим в качестве концевых гидроксильные группы. При получении статистических блок-сополимеров исходные полимеры могут содержать те же реакционноспособные концевые группы, которые, однако, участвуют в реакции сочетания с соответствующими бифункциональными соединениями. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология