Окисление хлорорганических соединений

Парофазный процесс характеризуется меньшим выходом побочных продуктов и, прежде всего, ацетальдегида и полимеров. Не образуются хлорорганические соединения, что объясняется отсутствием хлор-ионов в парофазном процессе. Небольшой выход ацетальдегида объясняется малым сроком пребывания винилацетата и воды на поверхности катализатора и, следовательно, незначительным гидролизом винилацетата. Общие потери этилена в этом процессе составляют (в %) утечка - 1 сдувка - 2-5 образование СО, - 5-15 ацетальдегида — 0,5—2 полимеров — 0,5—2. При этом основной побочной реакцией является полное окисление этилена (14.28) [c.492]

ОКИСЛЕНИЕ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.92]

Очистка газовых выбросов, содержащих хлорорганические соединения является не только достаточно сложной, но и весьма актуальной проблемой, так как соединения этого класса очень токсичны. Наиболее перспективный способ очистки газовых выбросов от хлорорганических соединений включает стадию каталитического окисления последних до H I, СО и Н О с последующим улавливанием H I. [c.114]

Механизм горения (окисления) хлорорганических соединений изучен недостаточно. В литературе имеются противоречивые сведения о конечных продуктах окисления этих соединений в большинстве источников указывается, что при нормальной организации процесса горения хлорорганических соединений весь хлор превращается в НС1 [232—235]. Сообщается также, что в продуктах окисления хлорорганических соединений помп-хмо НСЛ содержатся I2 и фосген (СОСЬ) [236, 237]. [c.137]

В присутствии хлорорганических соединений глубокое окисление спиртов замедляется. Наиболее высокий процент превращений хлорорганических веществ достигается при окислении на цеолите NaY, но на этом катализаторе степень окисления спиртов невысока. При окислении хлорорганических веш еств образуется хлористый водород, т.е. требуется дополнительная очистка газа. [c.142]

Использование вместо озона хлора может в отдельных случаях привести к образованию хлорорганических соединений, которые плохо подвергаются биохимической очистке. Хлорирование загрязненных сточных вод в щелочной среде увеличивает биохимическую окисляемость полученных веществ [38]. Окисление фенолов осуществляют также смесью хлора и диоксида хлора. [c.34]

В организме насекомых циклодиеновые хлорорганические соединения претерпевают ряд биохимических превращений, из которых лучше всего изучено окисление. Существует мнение [c.129]

Окисление пестицидов в почве микроорганизмами протекает очень разнообразно. Так, относительно стойкие хлорорганические соединения, имеющие двойную связь, могут окисляться до эпоксидов. Прометрин метаболизируется почвенными микроорганизмами сначала до сульфоксида, затем до сульфона. Разложение жирных кислот, образующихся при первичном окислении алифатических углеводородов, происходит с помощью механизма р-окисления через ряд промежуточных продуктов до уксусной кислоты. [c.55]

С развитием хлорорганических производств возрастает количество токсичных отходов, содержащих хлорорганические соединения. В основном эти отходы представляют собой жидкости (безводные кубовые остатки и сточные воды), реже — твердые вещества. Обычно кубовые остатки содержат большой набор различных соединений, а сточные воды кроме хлорорганических содержат и другие органические и минеральные вещества. Для биохимической очистки сточных вод требуется многократное их разбавление большинство хлорорганических соединений плохо подвергается биохимическому окислению. Сложный состав отходов не позволяет эффективно обезвреживать их различными физическими и химическими методами. [c.229]

Реактор, трубопроводы и другая аппаратура изготовляются из хромистой или хромоникелевой стали так как двуокись углерода в присутствии влаги оказывает сильное коррозионное действие на обычную углеродистую сталь. Кроме того, в качестве промоторов процесса окисления этилена применяют вводимые в небольших количествах дихлорэтан или другие хлорорганические соединения, которые могут разлагаться с образованием хлористоводородной кислоты. Поскольку серебряный катализатор очень чувствителен к различным примесям, попадание на него продуктов коррозии аппаратуры совершенно недопустимо. [c.276]

Методы переработки хлорсодержащих отходов с целью получения полезных продуктов, в том числе хлорида водорода, подразделяют на огневое обезвреживание, каталитическое окисление, хлорирование, окислительное хлорирование.и хлоролиз. Самый надежный и универсальный метод — огневое обезвреживание, сущность которого заключается в высокотемпературном окислении хлорорганических веществ за счет собственного тепла кубовых отходов или за счет тепла, выделяющегося при сгорании дополнительно подаваемого жидкого либо газообразного топлива. Огневое обезвреживание кубовых остатков, полученных после перегонки отработанных растворителей с водяным паром, является заключительной стадией применения хлорорганических растворителей. В этом случае кубовые отходы практически не содержат хлорсодержащих соединений и поэтому их сжигают в топках котельных или в небольших печах типа Вихрь . [c.212]

В связи с разносторонними требованиями предъявляемыми к смазочным материалам для обработки металлов резанием (см. гл. 4), в них обычно вводят различные компоненты. Это присадки и добавки, улучшающие смазочные свойства ПАВ, выполняющие функции эмульгаторов, стабилизаторов и смачивателей противокоррозионные и бактерицидные присадки, а также присадки, предотвращающие вспенивание. Даже компоненты одного и того же назначения могут относиться к разным классам химических соединений. Рассмотрим свойства, особенности строения и области применения наиболее характерных типов применяемых веществ. К ним относятся жиры, их производные и жирозаменители (продукты окисления парафинов и петролатумов, нафтеновые и смоляные кислоты и т. п.), высокомолекулярные спирты, продукты сульфирования углеводородов, органические сульфиды, эфиры кислот фосфора, хлорорганические соединения, органические соединения, содержащие серу, хлор и фосфор, соли неорганических кислот и твердые порошкообразные вещества слоистого строения, обладающие анизотропными механическими свойствами (графит и дисульфид.молибдена). [c.183]

По характеру действия вещества, применяемые для стабилизации, — преимущественно ингибиторы процесса окисления хлорорганических растворителей. Кроме того, амины и спирты уда ляют продукты разложения, причем амины связывают хлорид водорода в соли, спирты с фосгеном образуют эфиры угольной кислоты, а алкилфосфаты — прочные комплексные соединения с хлоридами металлов, тем самым препятствуя конденсационному разложению. [c.185]

В Советском Союзе разработана технология производства ацетальдегида прямым окислением этилена в присутствии медно-палладиевого катализатора. Трехлетняя работа опытной установки показала, что титан является стойким материалом в наиболее жестких условиях синтеза в растворах, содержащих соляную и уксусную кислоты, хлорную медь, хлорное железо, хлористый палладий и хлорорганические соединения при 125°С и давлении 1,2 МПа. При проектировании промышленного производства ацетальдегида рекомендован титан ВТ 1-0 для некоторых аппаратов узлов синтеза и ректификации [152]. [c.125]

После обработки озоном воду отводят низконапорным трубопрово дом на фильтры с активным углем для удаления веществ, не окислен ных или частично окисленных озоном (хлорорганические соединения, остаточные количества СПАВ, нефтепродукты). Осадок из отстойника насосами подается в шламонакопитель, а после уплотнения, вместе с нефтепродуктами и СПАВ из сборника плавающих веществ направляется на сжигание. [c.164]

Хлорорганические соединения алифатического ряда в почве разлагаются значительно быстрее. Основными реакциями их разложения являются гидролиз и окисление. Кроме того, хлорсодержащие алифатические соединения более летучи и большая их часть попадает в атмосферу и подвергается фотохимическому разложению. [c.48]

Значительную часть хлорорганических производных составляют соединения, содержащие два и более атома хлора в молекуле. В связи с этим в химии органических соединений хлора отсутствует четкая граница между методами получения и химическими превращениями. Так, дегидрохлорирование — типичное химическое превращение хлорорганических соединений — одновременно является и методом синтеза органических хлоридов, содержащих на один атом хлора меньше, чем исходное соединение. Равным образом это относится к реакциям восстановления ц окисления и т. д. [c.6]

Необходимо отметить, что, несмотря на простоту и компакт-ность установок хлорирования воды, доступность хлора и хлор-содержащих агентов, значительный опыт применения этого метода для обеззараживания воды, метод обработки сточных вод активным хлором может иметь лишь ограниченное применение. Недостаточная глубина окисления (в основном, до органических кислот), образование хлорорганических соединений (например, хлор-фенолов, хлораминов) часто более токсичных, чем исходное вещество, высокие дозы активного хлора , высокая токсичность самого хлора и многих хлорсодержащих агентов позволяют рекомендовать [c.212]

Дезаминирование последних в результате окисления сопровождается накоплением в клетке аммиака и других токсических, продуктов. Среди продуктов распада белков в тканях растений, произрастающих в условиях сильного засоления, отмечено повышенное содержание аргинина, который, декарбоксилируясь, дает путресцин, также обладающий весьма сильным токсическим действием. Сильное ядовитое действие на клетку оказывают и различные хлорорганические соединения. [c.503]

Большое содержание хлорорганических веществ в адсорбированных загрязнениях обусловливает специальный режим термической реогенерации угля. Во-первых, процесс регенерации необходимо вести при температуре, превышающей 800 °С для того, чтобы добиться деструкции и полного окисления хлорорганических соединений. (Для регенерации угля после доочистки биологически очищенных сточных вод достаточна температура 650—700 °С). Во-вторых, разрушение хлорорганических соединений приводит к появлению в отходящих газах печей для термической регенерации повышенного содержания хлористого водорода (при термической регенерации угля после очистки стоков химических предприятий, содержащих сульфированные соединения, в отходящих газах появляется заметное количество SO2). Это влечет за собой необходимость отвода ды.мовых газов из устаиовки при высокой температуре, чтобы избежать конденсации влаги, а следовательно и кислотной коррозии. Не менее существенно и то, что выброс НС1 и SO2 загрязняет атмосферу и для предотвращения этого отходящие газы регенерационных установок необходимо отмывать от кислот в орошаемых скрубберах. [c.267]

Газовые выбросы производства винилхлорида помимо углеводородов содержат хлорорганические соединения. Каталитическая очистка этих газов может быть основана на окислении этих веществ до Oj, HjO и HG1 с последующей утилизацией хлористого водорода. В [181] исследовано каталитическое разложение тетрахлорида углерода и дихлорэтана на катализаторе АП-56. Содержание I4 в паровоздушной смеси составляло 1.4 ч-1,6 г/м СгН4С12-0,4 6,9 г/м [c.148]

ХЛОР -М. 1. С1 ( hlorum), химический элемент с порядковым номером 17, включающий 10 известных изотопов с массовыми числами 32-41 (атомная масса природной смеси 35,453) и имеющий типичные степени окисления — I, -н I, -f III, -I- IV, -I- V, -I- VI, + VII. 2. I2, простое вещество, жёл-то-зелёный газ с резким запахом применяется для производства хлорорганических соединений, хлоридов, как отбеливатель, для дезинфекции и др. [c.480]

В сточной воде производства дихлорбутадиена присутствуют хлориды, хлорорганические вещества дихлорбутадиен, трихлор-бутадиен, хлоропрен, высококипящие хлорспирты. Очистка сточной воды предусматривается методом электрохимического окисления, где, как и в других методах очистки, используются теплообменники, отстойники, фильтры, насосы. Подбор коррозионностойких материалов для аппаратуры установки очистки сточных вод весьма затруднен. Это обусловленно тем, что входящие хлориды могут взаимодействовать с хромоникелевыми сталями, хлорорганические соединения являются растворителями многих полимерных материалов. В процессе электролиза сточной воды выделяются активный хлор, хлораты, которые характеризуются высокой коррозионной активностью. [c.54]

Плазмохимические процессы можно использовать и для переработки более сложных продуктов, например отходов производств хлорорганических соединений (ди-и трихлорэтанов, хлористого этила, грег-бутилхлорида, дихлоризобутана, трихлоризобутилхлорида, трихлор-иэобутилена и др.) в струе смеси водорода и метана. В результате образуется смесь хлористого водорода с ацетиленом, которая может быть использована в производстве винилхлорида. Сопоставление плазмохимического метода получения винилхлорида из отходов хлорорганических производств с методом получения винилхлорида окислением этилена (фирма Куреха , Япония) показывает, что первый более экономичен вследствие резкого снижения стоимости сырья и затрат на получение и выделение полупродуктов и винилхлорида. [c.69]

Состав отходов зависит от конкретного производства хлорорганического продукта. На практике хлорорганические отходы содержат широкий спектр соединений различных концентраций, поэтому обезвредить их одним универсальным методом затруднительно. Биохимическая очистка требует разбавления отходов, к тому же многие хлорорганические соединения часто бионеразлагаемы. В таких случаях огневой метод является достаточно надежным. Однако нужно учитывать, что высокотемпературное окисление токсичных хлорорганических отходов при полном уничтожении исходных хлорсодержащих веществ приводит к образованию вторичных продуктов процесса сжигания, хлора и хлороводорода, поэтому выбор схемы установки обезвреживания определяется их дальнейшей судьбой (уничтожение или регенерация). В этой связи различают две группы отходов содержащие менее 60% хлора и содержащие более 60% хлора по массе (химически связанный хлор). [c.204]

Мехаипзм образования молекулярного хлора пока не ясен. Большинство исследователей считают, что во фронте пламени прн горении хлорорганических соединений формируется НС1, Появление же молекулярного хлора объясняют окислением НС1 по реакции Дикона [c.138]

В Приложении 3 приведены результаты опытов по огневому обезврежпванию в циклонных реакторах некоторых видов сточных вод, кубовых остатков и водных растворов, содержащих хлорорганические соединения. В этих опытах в отходящих дымовых газах содержались НС1 и СЬ. По данным [253], органические соединения хлора в отходящих газах присутствуют нрн наличии в них оксида углерода и несгоревщих углеводородов. В рассматриваемых опытах в дымовых газах обнаружены лишь следы СО, а углеводороды отсутствовали. Это дает основание считать, что содержание органического хлора в отходящих газах должно быть невысоким. В опыте на сточной воде производства днаната, проведенном ири пониженных температурах (/о.г= 1000 °С), в отходящих газах содержалось 80— 160 мг/м органического хлора. Для полного окисления хлорорганических примесей температуру отходящих газов целесообразно поддерживать на уровне 1100°С при коэффициенте расхода воздуха 1,05—1,1. [c.140]

При этом только половина хлора расходуется на получение хлоропродукта а остальное — на образование хлористого водорода. Поэтому с развитием производства хлорорганических соединений возникла важная проблема полного ирпользования побочного продукта — хлористого водорода. Для решения этой проблемы разработаны методы очистки отходящего хлористого водорода, что дает возможность применять его в процессах гидрохло-рировання. Разрабатываются также способы регенерации хлора из хлористого водорода окислением его непосред- [c.14]

Окись углерода определяли методом, основанным на окислении этого вещества йодноватым ангидридом до углекислого газа суммарное количество альдегидов (в пересчете на формальдегид) — но реакции с фуксинсернистой кислотой формальдегид — но реакции с хромотроповой кислотой хлорорганические соединения — ламповым способом (М. С. Выховская и др., 1961). [c.144]

Процесс проводят на катализаторе состава 10%(по массе) А /а-А120з (5уд < 1мУг) при температурах 260 — 280 °С (окисление воздухом) или 230 °С (окисление кислородом) и давлении от 1 до 3 МПа в трубчатых реакторах с диаметром трубок от 2,5 до 5 см. Реакционная смесь содержит от 5 до 10%(об.) этилена и от 5 до 10%(об.) кислорода, в качестве разбавителя углекислый газ и/или азот. Селективность современных процессов по оксиду этилена превышает 80%. Особенностью процесса является добавление в реакционную смесь хлорорганических соединений (например, хлористого этила) в следовых концентрациях для повышения селективности. [c.48]

Детализация материала в главах неодинакова. Там, где нет монографий, например по свободнорадикальной теломеризации, синтезу хлорорганических соединений реакциями нуклеофильного замещения или реа кциями окисления, авторы стремились дать как можно более полный обзор методов. Разделы, по которым имеются достаточно новые монографии, как, например, ионная теломеризация [9], синтез и химические превращения хлорэфиров [10], освещены менее подробно. [c.9]

Следует упомянуть, что в моно- и полихлоралканах и -алкенах, содержащих легко окисляемые группы, такие, как — HjOH, —СНО, >С0, —С—S—, в ряде случаев можно окислить именно эти группы, не затрагивая хлорированные группировки. Это дает возможность переходить от одних функциональных хлорорганических соединений к другим посредством окисления их обычными методами. [c.549]

Химическая экология природных вод. Химический состав и классификация природных вод. Макрокомпоненты хлорид-, сульфат-, карбо-нат- и гидрокарбонат-ионы, катионы натрия, калия, магния, кальция. Ионы кремния, железа, алюминия, фосфора, азота в разных степенях окисления, органические вещества в природных водах. Микрокомноненты ионы лития, стронция, меди, серебра, хрома, марганца, бромид-, иодид-ионы и их способность к комилексообразовапию. Эколого-химические особенности загрязнения гидросферы. Металлы как загрязняющие вещества источники ностунления в воду, токсические эффекты, химическое состояние. Органические соединения - загрязнители вод разных типов хлорорганические, фосфорорганические соединения. Особенности нефтяного загрязнения. Детергенты в природных водах. Коллоидные ПАВ и их влияние на загрязнение природной воды. [c.4]

В хлорорганических жидкостях для торможения коррозии используют два типа добавок стабилизаторы и ингибиторы. Стабилизаторы снижают скорость окисления и гидролиза хлорорганических жидкостей, а ингибиторы формируют на защищаемой металлической поверхности особый барьер, препятствующий непосредственному контакту металла и неводной жидкости. Стабилизаторы, как правило, состоят из акцепторов кислых продуктов гидролиза и их соединений, связывающих следы влаги в них. К таким присадкам относят азотсодержащие, кислородсодержащие, серусодержащие и фосфорсодержащие соединения, неорганические и металлоорганические соединения. Некоторые из этих соединений выполняют одновременно функции стабилизаторов и ингибиторов коррозии. [c.356]

Наиболее опасны загрязнения неразлагающиеся и токсичные. Токсическое действие может сказываться в течение нескольких часов или даже нескольких лет.-В воде могут присутствовать микрокомпоненты, содержание которых даже в очень малых количествах может стимулировать процессы коррозии и биоповреждений (табл. 59.1). Большая часть загрязняющих веществ попадает в почву из воздуха в виде пыли или с атмосферными осадками. Загрязнение почвы происходит также и твердыми промышленными отходами. Наибольшее количество отходов образуется при добыче и переработке полезных ископаемых. Значительную опасность представляет загрязнение почвы хлорорганическими пестицидами. В почву, кроме прямого внесения, они попадают через растения, воду и атмосферу. При фотохимическом окислении и чгидролизе многие пестициды быстро разрушаются, но препараты диенового синтеза, хлорсодержащие соединения и соединения типа ДДТ сохраняются длительное время [c.732]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология