Высшие амины жирного ряда

Если амины жирного ряда получаются действием аммиака на галоидные алкилы, то ароматические амины получать таким путем затруднительно—галоид прочно связан с бензольным ядром и с трудом вступает в реакцию с аммиаком. Однако при действии аммиака на хлорбензол при нагревании под высоким давлением получается анилин [c.488]

Неуглеводородная часть нефти состоит из сернистых, кислородных и азотистых соединений. Сера, количество которой колеблется от 0,1 до 7,0%, входит в состав меркаптанов, сульфидов, дисульфидов жирного ряда. По содержанию серы нефти делятся на малосернистые (например, кавказские нефти) и много-сериистые (нефти Башкирии, Татарии). Кислородные соединения нефти составляют нафтеновые кислоты, смолы и асфальтовые вещества. Смолы и асфальты — продукты с высокой молекулярной массой придают нефти темную окраску, они химически неустойчивы и легко при нагревании разлагаются и коксуются. Азотистые соединения нефти представлены производными пиридина, хинолина и аминами. Б нефтях содержится до 1,5 и 2,2% кислорода и азота соответственно. [c.32]

В настоящее время нитрование предельных углеводородов при высокой температуре в условиях, установленных русскими химиками, широко применяется в технике, и нитросоединения жирного ряда являются ценными промежуточными продуктами для получения веществ других типов. Так, например, из нитросоединений можно получать карбоновые кислоты и гидроксил-амин [c.83]

Б. легче растворяется в углеводородах жирного ряда, чем в ароматических, не растворим в спиртах, простых и сложных эфирах, кетонах, диоксане, этилацетате, а также в растворителях, содержащих амино- и нитрогруппы (анилин, нитробензол и др.). Б. отличается низкой газопроницаемостью, превосходя в этом отношении все известные каучуки, за исключением тиокола, причина этого — высокая плотность упаковки макромолекул Б., связанная с их линейным строением и небольшим размером боковых метильных групп. По диэлектрическим свойствам Б. превосходит каучуки др. типов, в том числе и натуральный. Ниже приведены нек-рые физические свойства Б. [c.173]

Ароматические галоидопроизводные, имеющие атом галоида в ядре и в боковой цепи, обладают различной реакционной способностью. Соединения с атомом галоида в боковой цепи сходны по свойствам с галоидопроизводными жирного ряда. Например, атомы галоида в таких соединениях легко замещаются на гидроксильные группы, а при взаимодействии их с аммиаком образуются первичные, вторичные и третичные амины и т. д. Ароматические галоидопроизводные с атомом галоида, связанным непосредственно с атомом углерода ядра, отличаются низкой реакционной способностью. Так, для замены в них галоида на аминогруппу или гидроксил требуется высокая температура и давление, а иногда и применение катализатора. [c.240]

Соединения с атомом галоида в боковой цепи близки по своим свойствам галоидопроизводным жирного ряда (например, возможностью легкой замены атома галоида на гидроксильную группу, образованием первичных, вторичных и третичных аминов при взаимодействии с аммиаком и его производными). Ароматические галоидопроизводные с атомом галоида в ядре отличаются значительной пассивностью. Так, например, замена атома галоида ядра на гидроксильную или аминогруппу хотя и имеет место, но требует в ряде случаев высоких температур и давления, а иногда и присутствия катализатора (см. стр. 29 и 32). [c.21]

Свойства смазок проявлять эффективность при высоких нагрузках обычно обусловлены наличием присадок осерненных масел, причем, как известно из практики, в различных типах смазочных составов этот эффект в определенных пределах пропорционален содержанию связанной с маслом серы. Были разработаны различные приемы повышения содержания серы в режущих жидкостях без уменьшения устойчивости смесей [87], в частности использовались тиофосфаты и сходные с ними другие соединения фосфора и серы [88]. Смазочное действие некоторых эмульсионных смазочно-охлаждающих жидкостей зависит от присутствующих в них некомпаундированных масел или специальных эмульгаторов. Большинство рецептур, в которых не используются осерненные или хлорированные масла, включают ряд других веществ, также модифицирующих поверхность раздела металл—жидкость. К ним относятся высшие жирные спирты [891, сложные эфиры высших жирных кислот и гликолей и смешанные эфиры, содержащие низшие оксикарбоновые кислоты [901. Консистентные смазки на основе бентона, длинноцепочечные амины или комплексы четвертичных аммониевых соединений с бентонитом, [c.445]

Важнейшей областью применения асфальта являются покрытия для щебеночных дорог и асфальто-бетонных дорог. Здесь он служит связующим материалом для заполнителя— дробленого камня, гравия и песка. Очевидно, что связь между асфальтом и этими материалами должна быть достаточно прочной, чтобы образующаяся структура была вполне стабильной. Однако силы сцепления между асфальтом и большинством обычных материалов невелики, особенно в присутствии воды, вследствие чего в сырую погоду асфальтовое покрытие стремится отслоиться от минеральной поверхности, а свежий асфальт плохо прилипает к ней. Изучение адгезии между асфальтом и частицами заполнителей в лабораторных и полевых условиях привело к разработке ряда методов испытаний. Однако хорошего соответствия результатов лабораторных и полевых опытов обычно не получают, и даже лабораторные испытания не всегда дают совпадающие результаты. Тем не менее они позволили установить, что отдельные виды асфальтов сильно различаются по своим адгезионным свойствам и что правильно подобранные добавки могут резко повысить прочность связи между асфальтом и заполнителем [1]. Кислотность или основность минерала и pH водной среды оказывают значительное влияние на отслаивание асфальта [2]. Как правило, от кислых поверхностей асфальт отслаивается легче, чем от основных, но низкие значения pH среды могут усилить адгезию асфальта к поверхностям кислого характера. Наоборот, сцепление с основными заполнителями усиливается при высоком pH. Катионактивные добавки более эффективны при низких значениях pH, причем это в равной степени относится к обоим типам заполнителей. Активирующие добавки, повышающие сцепление, можно вводить как в заполнитель, так и в асфальт. Минеральные частицы, покрытые медным мылом (полученным путем обработки заполнителя сначала хлоридом меди, а затем натриевым мылом), обладают большей адгезией к битумам. Того же эффекта можно добиться при активации минеральных частиц солью меди с последующей обработкой ацетатами жирных аминов. Однако лучшие результаты при меньших расходах могут быть получены введением противодействующего отслаиванию агента в асфальт или битум и добавлением этого модифицированного связующего к необработанному заполнителю [3]. [c.451]

Ароматические амины — бесцветные, высоко кипящие жидкости или твердые тела с своебразным запахом. В воде они мало растворимы уд. вес их около 1. Температуры кипения их лежат выше 180°. В противоположность аминам жирного ряда, представляющим основания более сильные, нежели аммиак, у ароматических аминов основные свойства выражены слабо их водный раствор, напр., не окрашивает в синий цвет красной лакмусовой бумажки и почти совсем не проводит электрического тока они еще способны образовать соли, но растворы их солей имеют кислую реакцию. Таким образом влияние отрицательного характера фенильной группы, с которым мы уже встретились при фенолах, сказывается довольно сильно и на свойствах аминогруппы. Особенно отчетливо это влияние обнаруживается при ди- и трифениламине. Первый еще может образовать соли с сильными кислотами, хотя эти соли сполна гидролитически расщепляются водой, второй же уже почти совсем не соединяется с кислотами. [c.396]

Ннтросоединсния жирного ряда (нитронарафины, нитроалканы) в последние 10—15 лет находят широкое применение в качестве компо неиюв реактивного топлива. Благодаря высокой реакционной способности сии могут применяться как исходные вещества для получения ряда ценных химических продуктов кислот, аминов, нитроспиртов и др., а также для синтеза мощных взрывчатых веществ. Проблема получения и использования нитросоедниений жирного ряда для указанных целей очень важна также и потому, что они имеют дешевую и широкую сырьевую базу, так как парафины являются основной частью нефти, промышленного и природного газа. [c.209]

Исходными материалами для получения иитроаминов являются амины ароматического, гетероциклического н жирного рядов, азотная, серная, а в ряде случаев также уксусная кислота и уксусный ангидрид. Производство этих взрывчатых веществ более опасно, чем производство нит-росоединений вследствие их высокой чувствительности к температурным и механическим воздействиям, а также большей склонности к детонации. [c.224]

Из аминов жирного и ароматического рядов, а также гетероциклических азотсодержащих веществ высокие защитные свойства были обнаружены лишь у четвертичных пиридиниевых солей галогеноводородных кислот М-цетилпиридинийхлорида (7=15- - 30) Ы-цетилпиридинийбромида (у=17ч-45) N-цeтилпиpиди-нийиодида (7 = 18). Эти свойства сохраняются и при повышенных [c.203]

Предложенный метод не требует приводить аппаратуру к исходным температурным условиям устраняется газовая бюретка с большим количеством ртути можно пользоваться более широким набором растворителей и, в первую очередь, обычным абсолютным эфиром, можно проводить реакцию при более высокой температуре, отогнав эфир. Успешные результаты были получены [16] для ок-сисоединений первичных, вторичных и третичных спиртов жирного ряда, гликолей, спиртов ряда терпенов, ароматических спиртов, фенолов, кислот и аминов. Вещества, плохо растворимые в эфире (глицерин,галловая кислота), почти не реагируют с иодистым метилмагнием. Оказалось возможным применять и другие растворители [c.464]

Довольно обширные и тщательные исследования соединг-ний различных классов с точки зрения их пригодности в качестве ингибиторов ржавления были выполнены Бейкером и Зисманом [6] и некоторые из сделанных ими выводов заслуживают внимания. Установлено, что при 60—80 °С насыщенные или ненасыщенные амины алифатического ряда не предотвращают ржавление до тех пор, пока их концентрация в масле не будет доведена до 1,5—2%. Из изученных аминов не оказалось ни одного, обладающего такой же высокой эффективностью при одинаковой концентрации,. какую проявили аналогичные жирные кислоты. Все алифатические амины Бейкер и Зисман расположили в порядке резкого снижения эффективности первичные, вторичные и третичные. [c.99]

В настоящее время измерения теплот сгорания доведены в СССР до высокой степени совершенства. В случае соединений, содержащих только С, Н, О и К, точность измерения теплот сгорания составляет около 0,01%, что соответствует точности, достигнутой в лучших зарубежных работах. За последние 10 лет в лаборатории термохимии (МГУ) определены теплоты сгорания более ста органических соединений, таких, как алканы, цикланы [9—11], лактамы [12], аминокислоты [13, 14], формали [15], полимеры [16], спироцикланы [17], бицикланы [18], пептиды [19]. Ряд определений теплот сгорания органических соединений, не содержащих других элементов, кроме С, Н, О и К, был проведен и в других лабораториях. Так, например, были исследованы кислоты жирного ряда, органические перекиси, амины и т. д. [20—23], а также проведено много работ прикладного характера. Высокая надежность измерений теплот сгорания обеспечивается в СССР выпуском во Всесоюзном научно-исследовательском институте метрологии (ВНИИМ) бензойной кислоты, имеющей очень высокую степень чистоты (около 99,998 мол. %) [24], которая используется для градуировки калориметров в качестве эталонного вещества с известной теплотой сгорания. Однако, к сожалению, в ряде случаев возможности калориметрической методики не могут быть полностью реализованы из-за недостаточной чистоты исследуемых соединений. [c.316]

К рассматриваемому здесь направлению исследований Я. Л. Гольдфарба относятся также работы по синтезу азометинов и вторичных аминов тиофенового ряда [292—294]. Показано, что некоторые из таких азометинов обладают способностью ускорять вулканизацию каучуков, в особенности при высоких температурах, и что отдельные представители являются одновременно антисептиками. Другим типом реакции, не имеющим параллели в ряду бензола и связанным с самой природой тиофена, является восстанощительная десульфуризация, в результате которой кольцо с элиминированием атома серы расщепляется и образует насыщенный фрагмент молекулы. Этот процесс ранее почти ие использовался в качестве синтетиче1ского метода и приобрел важное значение лишь в результате исследований Я. Л. Гольдфарба и сотрудников. Широкие синтетические возможности восстановительной де-сульфуризации тиофеповых соединений связаны с тем обстоятельством, что в молекуле тиофена, благодаря ее высокой реакционной способности, легко могут быть введены различные заместители, которые в процессе десульфуризации сохраняются или видоизменяются. Этот принцип дал возможность прийти ко многим типам алифатических, часто малодоступных соедипений — жирным и жирноароматическим углеводородам [295, 296], высшим спиртам и гликолям [297—299], высшим моно- и дикарбоновым кислотам [300—302], эфирам [302], ацеталям и кетонам [303], первичным, вторичным и третичным аминам [304, 305], диаминам [306], аминосииртам [307] и т. д. Существенной особенностью рассматриваемого метода является возможность создания длинных цепей углеродных атомов как нормального, так и изостроения. Следующие примеры могут служить для иллюстрации сказанного [c.468]

В качестве пеногасителей применяют различные спирты алифатического ряда, амины, смеси жирных и минеральных кислот. Наиболее распространены композиции на основе жидких силиконовых полимеров [58, 59] с высокой химической стойкостью в широком интервале температур и pH среды и большой эффективностью в весьма малых количествах — долях процента. Выпускаемые отечественной промышленностью силиконовые полимеры рекомендуются для пеногашения в виде растворов в органических растворителях, описано много способов приготовления силиконовых композиций. Удобными следует считать водные эмульсии [59] для эмульгирования силиконов в качестве стабилизаторов используют препарат ОП-10 и поливиниловые спирты [60], которые образуют вокруг капелек вязкий поверхностный слой и придают эмульсиям стабильность. Применяют и анионактивные вещества, придающие эмульсиям аг-регативную устойчивость. [c.52]

Полиамиды на основе диаминов и дикарбоновых кислот ароматического ряда пока не оправдали себя как волокнообразующие продукты. Основная трудность при применении исходных компонентов, у которых функциональные группы, образующие амидные связи, непосредственно связаны с ароматическим ядром, как например у терефталевой кислоты, обусловлена с тем, что образующиеся полиамиды имеют настолько высокую температуру плавления, что они ие плавятся без разложения. Это свойство ароматических полиамидов является следствием двух факторов жесткости цепей, обусловленной присутствием фениленовой группы, и значительного межмолекулярного взаимодействия благодаря наличию водородных связей. Применение таких ароматических диаминов, как л- и /г-фенилендиамины, для синтеза полиамидов осложняется еще тем, что эти амины не образуют с органическими кислотами определенных солей и, являясь более слабыми основанйями, чем жирные диамины, медленнее реагируют с образованием амидных связей (хотя есть данные, что применение таких катализаторов, как фосфорная кислота 150], ускоряет поликонденсацию). Другим недостатком этих диами юв является то, что они темнеют при хранении и в процессе поликонденсации. [c.131]

Можно применять также ароматические и алифатические диамиды. Типичным представителем этого ряда является продукт реакции и-фенилендиамина с избытком олеиновой кислоты [31]. Высшие жирные ацильные производные гипотетического метилендиамина получают из 2 молей амида стеариновой кислоты и 1 моля формальдегида [32]. Описаны различные пеногасящие средства, у которых две крайние жирные ацильные группы соединены с бифункциональным амином, содержаш,им сложные амидогруппы между двумя аминогруппами [33]. При этом, по литературным данным, несимметричные диамиды или полиамиды во многих случаях не менее эффективны, чем симметричные [34]. К противопенным средствам для паровых котлов относятся также амиды [35] и гидразиды [36], обладающие также сложноэфирными промежуточными группами, высшие сульфамиды и дисульфамиды [37 и высокомолекулярные имидазолины [38]. Кроме амидов и других азотсодержащих соединений, для этой цели применяются полигликоли и их производные высокого молекулярного веса. Полигликоли должны содержать достаточное количество звеньев эфира пропиленгликоля или гликоля с более длинной цепью, чтобы быть нерастворимыми в воде. Оптимальными считаются молекулярные веса гораздо выше 1000 наиболее подходящими, по-видимому, являются соединения с молекулярным весом 5000—7000 [39]. Описаны также сложные и простые диэфиры гликолей и полигликолей [40], а также аналогичные кислородсодержащие соединения, имеющие, кроме эфирных групп, еще и ацетальную связь [41]. [c.510]