Реакции других производных кислот

Реакция ацилгалогенидов с металлоорганическими соединениями 10-107. Реакция других производных кислот с металлоорганическими соединениями [c.431]

РЕАКЦИИ ДРУГИХ ПРОИЗВОДНЫХ КИСЛОТ Хлорангидриды кислот [c.234]

РЕАКЦИИ ДРУГИХ производных КИСЛОТ 237 [c.237]

РЕАКЦИИ С ПРОИЗВОДНЫМИ КИСЛОТ И ДРУГИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.200]

По аналогичному механизму протекают реакции с ангидридами, хлорангидрндами и другими производными кислот. [c.48]

Хлорангидриды, подобно другим производным кислот, подвергаются типичным реакциям нуклеофильного замещения. При этом хлор удаляется в виде хлорид-иона или хлористого водорода и его место занимает другая основная группа. Вследствие наличия карбонильной группы эти реакции протекают гораздо быстрее, чем соответствующие реакции нуклеофильного замещения алкилгалогенидов. Хлорангидриды — наиболее реакционноспособные производные карбоновых кислот. [c.634]

Амиды получают реакцией сложных эфиров или других производных кислот с аммиаком или аминами (разд. 7.3,Б). Они образуются также в качестве интермедиатов при гидролизе нитрилов (разд. 7.5) и могут быть получены нагреванием аммониевых солей карбоновых кислот (рис. 7.40). [c.167]

Многие из описанных реакций представляют собой системы обратимых превращений (гидратация — дегидратация, синтез и гидролиз сложных эфиров, амидов и других производных кислот), чем и обусловлено их рассмотрение в одной главе курса. [c.234]

Другие производные кислот, например нитрилы и хлорангидриды, также вступают в подобные реакции (см. табл. XV). [c.125]

Рассмотрим весьма интересные и важные реакции фосфитов и некоторых других производных кислот трехвалентного фосфора с альдегидами, кетонами и их различными производными. [c.25]

О реакциях других производных эфиров р-кетокарбоновых кислот с хлоридом железа (III) см. в оригинальных работах. [c.526]

Свойства и реакции 2-аминоэтансульфокислоты и ее производных. Как отмечено выше, таурин обладает слабо выраженными кислотными свойствами. Определение константы ионизации дало различные величины, причем два более новых значения [170] составляют 1,8-10" и 5,77-10 . Водные растворы таурина имеют диэлектрическую постоянную выше, чем у воды, причем она увеличивается пропорционально концентрации раствора 171]. Аналогичное действие оказывают другие солеобразные соединения, в которых положительные и отрицательные ионы, присутствуя в одной молекуле (двухполярные ионы), создают постоянные диполи. В кислом растворе таурин чрезвычайно устойчив к действию окисляющих агентов. Он не вступает в реакцию с серной кислотой, кипящей азотной кислотой, царской водкой или сухим хлором [172]. Однако при сплавлении таурина с углекислым натрием и азотнокислым калием сера полностью превращается [c.134]

Реакция ацетилена с кислотами и некоторыми другими соединениями с подвижным атомом водорода, приводящая к образованию винильных производных, известна уже давно ее можно представить следующей схемой [c.291]

Прочная связь атома кислорода карбонильной группы с хлоридом алюминия сохраняется не только при образовании а-комплекса, но и в конечном продукте ацилирования. Поэтому в реакции требуется как минимум эквимольное количество хлорида алюминия при ацилировании галогенангидридами и более чем двойное — при ацилировании другими производными карбоновых кислот. [c.389]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Две кислоты — фумаровая и малеиновая, во многих химических реакциях довольно схожи. Они одинаково присоединяют по двойной связи водород, галогены, галогеноводороды и т. д., а за счет карбоксильных групп одинаково образуют соли, сложные эфиры, амиды и другие производные. [c.164]

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

Фенолы также дают С-нитрозосоединения, причем типичными для этих превращений являются низкая температура реакции и замещение исключительно в пара-положение. Ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие производные, кроме свободных аминов и фенолов, не реагируют с азотистой кислотой. С-Нитрозирование применимо только к тем соединениям, которые содержат диалкиламино- или оксигруппы, сильно облегчающие замещение в кольце. [c.247]

Другой вариант этого метода предложен Бухерером [106], который в качестве исходных соединений использовал бисульфитные производные альдегидов реакцию этих производных с синильной кислотой и карбонатом аммония проводили в горячем спиртовом растворе [c.719]

Галогенангидриды - самые активные из всех производных кислот, включая сами карбоновые кислоты Хлорангидриды активны настолько, что обычно их реакции протекают без катализа горов. Объясняется это вьюокой электроотрицательностью атома хлора, в сочетании с действием карбонильного кислорода. В связи с этим другие производные кислот чаще всего получают из хлорангидридов. [c.121]

Как ангидриды, так и хлорангидриды по своей карбонильной активности превосходят все другие производные кислот. Причина этого становится понятной, если вспомнить, как увеличивается карбонильная активность кислот, при замене НО- в карбоксильной группе на ОРСЦ-группу. Ангидриды и хлорангидриды - устойчивые соединения, гидроксилы карбоксильных групп которых заменены соответственно на карбалкокси-группу или хлор. Как карбоксилат-, так и хлорид-анионы, являются хорошими уходящими группами (см. разд. 2.1.1) и поэтому легко замещаются при действии различных нуклеофилов. Реакция, как и в случае кислот, протекает через стадию раскрытия карбонильной группы. В общем виде процесс можно изобразить следующим образом [c.361]

Эта короткая глава посвящена обсуждению химии карбоновых кислот с заместителями, содержащими атомы азота в более высокой степени окисления, чем аминогруппа аминокислот. а-Амино-оксикислоты, например циклосерин (1) [1], N-гидроксиаминокис-лоты (2) и гидразинокислоты (3) уже обсуждались в главе 9,6 и здесь будут упоминаться лишь в случае их образования при реакциях других производных карбоновых кислот, Азидокислоты [c.261]

Эфиры карбоновых кислот и другие производные кислот. Взаимодействие карбалкоксиметилентрифенилфосфоранов с карбонильными соединениями приводит к образованию эфиров а, 3-непре-дельных карбоновых кислот. Альдегиды вступают в реакцию очень легко, что можно иллюстрировать на примере получения этилового эфира коричной кислоты [c.345]

Весьма интересны реакции фосфитов и других производных кислот трехвалентного фосфора с а,р-непредельными карбонильными соединениями. С а,р-непредельпыми альдегидами триалкилфосфиты реагируют по схеме арбузовской перегруппировки с образованием эфиров у-алкоксиалкенилфосфоно-вых кислот [173—175] [c.30]

Несмотря на наличле экспериментальных доказательств обратимого электрохимического окисления и восстановления графита в серной кислоте [305], ни о каком детальном измерении потенциала этого электрохимического окисления для вполне образовавшегося слоистого соединения, по-видимому, не известно (тем не менее см. [413]). Из опубликованных работ следует упомянуть лишь о результатах предварительных измерений электродного потенциала остаточных соединений [407]. Бисульфат графита можно получить также с помощью реакций на электроде, в процессе которых упорядоченный углерод в виде графита, погруженный в концентрированную серную кислоту, используется в качестве анода [1028]. Этим путем можно изготовить множество других производных кислоты. Анодное окисление имеет значительные преимущества как с точки зрения осуществления довольно точного контроля над количеством включенного вещества, так и проведения одновременных измерений физических свойств [407]. Если при этом используются не монокристаллы, то для предотвращения растрескивания электрода, вызванного разбуханием твердого вещества, требуются особые предосторожности. В случае поликристаллического графита такое растрескивание обычно ограничивает диапазон измерений тех или иных характеристик небольшими начальными дозами включения. Дополнительные трудности могут возникнуть из-за неоднородности образца, обусловленной неравновесным распределением добавок в процессе диффузии. [c.140]

Первое, что характерно для реакций хлорангидридов, также как и для реакций других производных карбоновых кислот [50, 53] — это изменение порядка реакции по нуклеофильному реагенту в зависимости от его концентрации. Например, при гидролизе бензоилхлорида в водном ацетоне порядок реакции по воде равен примерно 1,1 -Ь 1,5 при [НгО] = 516%, но при 50%-ном содержании воды порядок реакции уже равен 7. Прекрасно воспроизводимые данные Хадсона [54, 55], Келли и Ватсона [63] и Голда [62] по гидролизу бензоилхлорида в ацетоне свидетельствуют о том, что при [НгО] ж 20 моль/л наблюдается резкое отклонение от прямолинейной зависимости йнабл от [НгО], что, по мнению авторов, указывает на изменение механизма реакции. При малых концентрациях воды реакция протекает по бимолекулярному Зк2-ме-ханизму, при концентрациях [НгО] >50%, т. е. в сильно полярных средах имеет место ионизационный механизм. [c.333]

Все органические кислоты—слабыа электролиты. В ряду производных метана самая сильная метановая, или муравьиная, кислота НСООН. С увеличением числа атомов углерода степень диссоциации кислот уменьшается. Свойства кислэт зависят также от алкильного радикала и от взаимного влияния друг на друга карбоксильной группы и алкильного радикала. Рассмотрим наиболее характерные для карбоновых кислот реакции. Подобно минеральным кислотам, органические кислоты взаимодействуют с металлами, оксидами и гидроксидами металлов, образуя соли карбоновых кислот, например [c.264]

Группа O OR может замещать и другие уходящие группы. Алкилхлорсульфиты R0S0 1 и другие производные серной, сульфоновых и других неорганических кислот при обработке карбоксилат-ионами дают соответствующие эфиры. Использование диметилсульфата [572] или триметилфосфата [573] позволяет метилировать стерически затрудненные группы СООН. В случае некоторых субстратов карбоновые кислоты оказываются достаточно сильными нуклеофилами, чтобы реакция пошла примерами таких субстратов могут служить триалкил-фосфиты P(0R)3 (574] и ацетали диметилформамида [575]. [c.133]

Декарбоксилирование ароматических кислот чаще всего проводят, нагревая их с медью и хинолином. Однако для некоторых субстратов можно использовать и два других метода. В одном из методов нагревают соль кислоты (АгСОО ), а в другом — карбоновую кислоту нагревают в присутствии сильной, часто серной кислоты. Последней реакции способствует присутствие электронодонорных групп в орто- и пара-положениях, а также стерический эффект групп в орго-положениях в случае производных бензола реакция, как правило, ограничена субстратами, содержащими такие группы. Декарбоксилирование по этому методу протекает по механизму с участием аренониевых ионов [395], причем Н+ выступает электрофилом, а СОг — уходящей группой [396]. [c.384]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Ковалентности атомов в этих структурах одинаковы. Отличается лип1ь порядок соединения атомов друг с другом. Производные, отвечающие первой структуре, называются тиоцианатами, а второй — изотиоцианатами. При обычных условиях H NS газообразен. При охлаждении ниже -90"С превращается в жидкость, при -110°С затвердевает в белую кристаллическую массу. В парообразном состоянии родановодород мономолекулярен, а в жидком и твердом — полимерен. Он хорошо растворяется в воде и дает сильную кислоту (рЛа 0,3). По реакции [c.366]

Чаще всего окисление спиртов проводят с помощью хромового ангидрида и его комплексов (19Л- Существует также целый набор удобных методов окисления спиртов, основанный на использовании диметилсульфоксида в качестве окислителя в присутствии различных кислот Льюиса — это реакция Притцнера—Моффата (схема 2.60) [19<1]. В этой реакции ключевой стадией Является образование алкоксисульфолийилида в качестве интермедиата, который далее распадается, давая карбонтьное производное и диметил-сульфид. Диметилсульфоксид в присутствии оснований способен также окислять в карбонильные соединения и другие производные первого уровня окисления, такие, как алкилгалогениды и алкилтозилаты, через стадию образования того же интермедиата, но эта реакция эффективно протекает лишь с первичными субстратами [ 9g - [c.145]

В ряду производных кислот особое место занимают амиды вследствие их пониженной электрофильности и, соответственно, повышенной стабильности в условиях методов, обычно применяемых для расщепления других кар-боксильньк производных. В целом, однако, амидная зацдита используется не очень часто в синтезе именно в силу жесткости условий, требуемых для регенерации карбоксильной функции (см. примеры в работе [26g ). Тем не ме- иее, именно с использованием амидов удалось существенно упростить решение проблем селективности в реакции Михаэля в ряду производных а,(3-не-предельных кислот. Так, известно, что взаимодействие эфиров таких кислот [c.193]

Первая группа реакций характеризует фуран как диеновую систему, со всеми присущими ей характерными особенностями. Так, фуран, его алкил- и алкарилгомологи и другие производные с заместителями, де ГП.ПРПЖЯШИМИ и негтоспедственном сопряжении с циклом кратных связей 1(С = С, С = 0,— N02 и т. д.), образуют с большой лёгкостью нормальные аддукты с малеиновым ангидридом, малеиновой кислотой, ацетилен-дикарбоновой кислотой (21) и её эфирами. [c.8]