Взаимодействие натрия с ароматическими углеводородами

Углеводороды жирного и ароматического рядов взаимодействуют с алкильными производными натрия (калия), при этом образуются натрийорганические соединения [c.194]

При попытке замены металлического натрия алюминием в реакции с галогенопроизводными было обнаружено, что взаимодействие протекает особенно энергично в тех случаях, когда образуется хлорид алюминия. Было показано далее, что сам хлорид алюминия успешно катализирует реакцию конденсации алифатических галогенопроизводных с ароматическими углеводородами. Так была открыта реакция с хлоридом алюминия (Ш. Фридель, Дж. Крафте, 1877 г.). Тысячи разнообразных органических соединений получены с помощью этого вещества. Аналогичные реакции катализируют бромид алюминия, хлорид железа, хлорид олова и хлорид бора (в случае фтористых алкилов). [c.405]

Блок-сополимеры были получены при использовании для инициирования реакции передачи электрона к мономеру [181, 182]. При взаимодействии металлического натрия с ароматическим углеводородом, например нафталином, образуется окрашенный растворимый комплекс, который инициирует полимеризацию сопряженных олефинов путем передачи электрона [c.298]

Взаимодействие натрия с ароматическим углеводородом, например с нафталином в тетрагидрофуране, дает окрашенный растворимый комплекс, > [c.282]

Хлор в ядре ароматических углеводородов может быть замещен различными группами (ОН, ЫН, , ОСНд), в ряде случаев эти реакции протекают под давлением и при высокой температуре в присутствии различных катализаторов. На такой схеме основано производство фенола из хлорбензола, осуществляемое взаимодействием хлорбензола с раствором едкого натра при температуре до 400". В качестве катализатора в данной реакции применяют л 12 [c.112]

При взаимодействии металлического натрия с ароматическими углеводородами типа нафталина в присутствии тетра-гидрофурана при условии абсолютного отсутствия влаги образуется растворимый комплекс зеленого цвета, способный инициировать полимеризацию сопряженных олефинов по механизму, связанному с передачей электронов. Шварц [215, 216] использовал это соединение для инициирования полимеризации стирола при низких температурах (см. схему). [c.36]

Катион нитрозония является слабым электрофильным агентом, поэтому он способен взаимодействовать только с соединениями, имеющими в ароматическом ядре активирующие заместители. Так, ароматические углеводороды не подвергаются непосредственному нитрозированию лишь фенолы и третичные жирноароматические амины легко нитрозируются азотистой кислотой. Нитрозогруппа обычно вступает в а/ а-положение по отношению к гидроксилу или аминогруппе. Так, например, из N,N-димeтил-анилина при нитрозировании в мягких температурных условиях гладко и быстро образуется -нитpoзo-N,N-димeтилaнилин. На практике, при взаимодействии амина с азотистокислым натрием и соляной кислотой получается желтая соль, имеющая, по-видимому, хиноидное строение. Обработка соли раствором соды приводит к образованию свободного основания в виде зеленых листочков [c.90]

При взаимодействии ди- или полигалогенпроизводных ароматических углеводородов с серой и карбонатом натрия при 300—340 С образуются разветвленные или сетчатые полифениленсульфиды. Таким путем из л-дихлорбензола был синтезирован разветвленный полифениленсульфид с Мп = 9000—17 000 и температурой плавле-ния 1 255—355 °С. [c.88]

Авторы высказали интересную гипотезу относительно каталитического действия антрацена и других веш,еств в этой реакции. Они полагают, что явления, связанные с взаимодействием металлического натрия и антрацена и других полициклических ароматических углеводородов, аналогичны явлению, отмеченному при гидрировании натрия в присутствии этих соединений. В первом [c.238]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НАТРИЯ С АРОМАТИЧЕСКИМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ [c.448]

Анализ обширной патентной литературы но синтезу гидридов щелочных металлов показывает, что вначале количественного взаимодействия щелочных металлов с водородом удавалось достигнуть только в присутствии катализаторов [270, 673]. В качестве таковых, прежде всего, указывались вещества с большой удельной поверхностью — частички пемзы, стеклянный порошок ИТ. д., на поверхности которых распределялся щелочной металл. С другой стороны, эффективными оказались некоторые классы органических соединений — ненасыщенные жирные кислоты, ароматические углеводороды и особенно углеводороды антраценового ряда [674]. Активация натрия связывалась с промежуточным образованием солей натрия и продуктов присоединения натрия к антраценовым углеводородам по схеме [c.184]

Натрийорганические соединения характеризуются наличием ионной связи между металлом и углеродом в отличие от соответствующих соединений лития, где связь ковалентна. Натрийорганические соединения можно разбить на несколько групп 1) соединения с простейшими радикалами, например этилнатрий, где отрицательный заряд полностью сосредоточен на атоме углерода (карбанион). Соединения бесцветны, неплавки, нерастворимы в парафиновых углеводородах, а с другими растворителями реагируют. Вообще они весьма реакционноспособны. К этой группе примыкают более химически устойчивые производные ацетилена (влияние тройной связи на характер карбаниона) 2) группа соединений, в которых отрицательный заряд в системе сопряжения распределен по нескольким атомам углерода, например бензилнатрий или двунатриевые аддукты по кратной связи. Соединения интенсивно окрашены и значительно менее реакционноспособны (не разлагают, например, эфир, в котором растворяются). Сюда же относятся и окрашенные продукты взаимодействия натрия с ди- или полиядерными ароматическими углеводородами (например, нафталин-натрий), носящие характер анион-радикалов. [c.390]

Электронодонорные растворители специфически сольватируют катионы щелочных металлов, в частности натрия и калия. При этом нарушается их взаимодействие с анионами, благодаря чему сила последних как оснований резко повышается. Так, например, в жидком аммиаке едкие щелочи становятся способными металлировать метилированные гетероциклы, в частности хинальдин, и такие ароматические углеводороды, как флуорен, трифенилметан и даже дифенилметан [9]. [c.414]

Взаимодействие натрия с ароматическими углеводородами 1009 [c.448]

Из них видно, что, наряду с классическим способом получения полиариленсульфи-дов поликонденсацией полигалогенароматических соединений с сульфидом натрия [1 , 6-12], возможно получение ароматических серосодержащих полимеров и прямой поликонденсацией замещенных (и незамещенных) ароматических углеводородов с элементной серой [20, 22, 35-37], переарилированием дифенил-сульфида в присутствии хлористого алюминия [18, 31], поликонденсацией дитиолов с бензохиноном, солями, элементоорганическими соединениями [26-28], взаимодействием п-фенилендиамина с ароматическими дисульфенилхлоридами [19, 25] и др. [c.190]

По принципу переноса электрона действуют инициирующие системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклическими ароматическими углеводородами (нафталином, антраценом, дифенилом) или с ароматическими кетонами в эфирных растворителях, в частности тетрагидрофуране и диоксане. В этих системах образуются анион-радикалы ароматического производного, которые способны передавать избыточный электрон мономеру, регенерируясь при этом до исходного соединения. Описанную последовательность реакций для системы, включающей в качестве исходных компонентов металлический натрий и нафталин, описывает уравнение [c.47]

Анион-радикалы образуются при взаимодействии ароматических углеводородов, гетероциклов, арилалкил- и диарилкетонов, иминов типа АгС( = КН)Аг, нитросоединений и других соединений с щелочными и щелочноземельными металлами и их амальгамами. Например, при восстановлении нафталина в диоксане металличе-ским натрием образуется АР нафталина [c.323]

Другие способы получения. С-Гликозиды получают также по реакции Фриделя—Крафтса из ацетогалогеноз и углеводородов [21, конденсацией ацетогалогеноз с производными ароматических углеводородов в присутствии катализаторов (метилата натрия и др.) [31, взаимодействием ацетогалогеноз с цинкорганическими [4] и кадмийоргани-ческими соединениями [51. [c.147]

Свободный 50з превращает мало реакционноспособные олефины и ароматические углеводороды в сложные эфиры серной кислоты и сульфокислоты. При использовании концентрированной серной кислоты протекают и реакции полимеризации. Насыщенные парафиновые и циклопарафиновые углеводороды также взаимодействуют с 50з, что приводит к значительным потерям при очистке. Продукты реакции в основном отделяются от масла вместе с непрореагировавшей кислотой в виде черного, высоковязкого кислого гудрона. Часть этих продуктов остается растворенными в масле. Сульфированные продукты ( нафтасульфокислоты ) не могут быть нейтрализованы гидроксидом кальция, так как эта реакция протекает только при температурах выше 100 °С, а при таких температурах увеличивается коррозионная агрессивность среды и ухудшается качество масла. Кроме того, сульфонаты кальция набухают в масле, что приводит к забивке масляных фильтров. Поэтому нафтасульфокислоты нейтрализуют водным раствором гидроксида натрия и экстрагируют спиртами. Экстракция спиртами предотвращает образование стабильных водных эмульсий щелочными сульфонатами. После спиртовой экстракции масло подвергают обесцвечиванию отбеливающей глиной. Именно этот тип нейтрализации объясняет, почему олеумную очистку иногда называют мокрым, а сернокислотную — сухим способом очистки масел, поскольку в этом способе применяется гидроксид кальция. Применение больших количеств олеума (до 100 % масс, в расчете на масло) позволяет практически полностью удалить олефины и ароматические углеводороды. В результате такой очистки получают белые масла без цвета, запаха и вкуса, которые используют в медицине. [c.61]

Другой способ получения дифенила и его производных основан на взаимодействии диазоангидрида с ароматическими углеводородами Если к смеси р-нитрофенилдиазотата натрия и бензола прибавить уксусную кислоту в количестве, достаточном для выделения свободного диазоангидрида, образуется с хорошим выходом р-нитродифенил [c.448]

Образование дегидрацетовой кислоты. Вскоре после открытия дикетена было установлено, что при 80—90° он димеризуется в дегидрацетовую кислоту (LII) [260]. Реакция катализируется основаниями. Дегидрацетовая кислота часто представляет собой побочный продукт при превращениях дикетена. Бёзе [28] в случае димеризации дикетена при 70—120° предложил применять третичные амины, например триэтиламин, и..алкоголяты натрия в качестве катализаторов и ароматические углеводороды в качестве растворителей. В результате тщательного исследования Бёзе и сотр. [32] установили, что при взаимодействии дикетена в кипящем бензоле образуются дегидрацетовая кислота (выход 547о), 2,6-диметилпирОн (LHI выход 4%) и соединение, которому предположительно приписано строение LIV (выход 8%). Нордт [192] проводил реакцию в [c.244]

ЭПР-спектроскопия может быть использована для исследования ионных пар, если один из ионов является парамагнитным, а другой содержит атом, ядро которого имеет спин, отличный от нуля. Эти признаки не обусловливают специфические свойства у данной ионной пары, и закономерности ее поведения в различных средах, отражающиеся в спектре ЭПР, можно вполне корректно распространить на ионные пары иной природы. Наиболее подробно изучены спектры ЭПР ионных пар, состоящих из иона щелочного металла и ион-радикала ароматического углеводорода. Такие системы весьма распространены как инициаторы ионной полимеризации. Например, анион-радикал нафталина (нафталинид-анион), имеющий неспаренный электрон, дает весьма насыщенный спектр ЭПР, состоящий из 25 линий сверхтонкой структуры. Наличие этого спектра обусловлено взаимодействием неспаренного электрона с четырьмя а-протонами и четырьмя р-протонами нафталинового ядра. При ассоциации нафталинид-аниона с катионом натрия происходит резкое изменение спектра каждая из 25 линий сверхтонкой структуры расщепляется еще на 4 линии, так как неспаренный электрон теперь может взаимодействовать с натрием, ядро которого имеет спин [51]. Значение новой константы сверхтонкого взаимодействия может служить мерой вероятности [c.387]

Вюрца — Фиттига реакция — синтез жирно-ароматических углеводородов взаимодействием арилгалогенидов с алкилгалогенидами под действием металлического натрия [c.66]

Взаимодействие натрия с ароматическим углеводородом, например с нафталином в тетрагидрофуране, дает окрашенный растворимый комплекс, содержащий отрицательные углеводородные ионы и положительные ионы натрия [7]. Натрийнафталиновый комиле с способен вести полимеризацию диолефинов с сопряженными двойными связями, например бутадиена и циклоиентадиена, а та <же стирола [8]. [c.282]

Живущие полимеры можно получать как с помощью нуклеофильного инициирования (например, в присутствии к-бутиллнтия), так и путем передачи электрона на непредельный мономер с образованием анион-радикала. Для инициирования передачей электрона используют анион-радикалы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклическими ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, дифенил). Так, при реакции металлического натрия с нафталином (акцептором) образуется анион-радикал в результате перехода одного электрона от металла на вакантную молекулярную орбиталь нафталина. При инициировании происходит одноэлектронный перенос от Ыа-нафтали-на на вакантную разрыхляющую я-орбиталь винильной группы с образованием нового анион-радикала (АМ) [c.59]

Реакция диолефинов с ароматическими соединениями аналогична реакции стиролов с ароматическими углеводородами. Гофман и Михаель [44] сообщили, что толуол и различные сопряженные диолефины могут взаимодействовать при 50—90° в присутствии натрия с образованием алкеиилбензолов [c.368]

Особо следует рассматривать взаимодействие натрия с ароматическими углеводородами, которое подверглось в последнее время более глубокому изучению. Продукты присоединения трактуют в настоящее время как ион-радикалы. Часто описываемый нафталин-натрий iaHg Na получается из натрия и нафталина в среде диметилового эфира этиленгликоля (или тетрагидрофурана). Натрий не реагирует с бензолом, однако системы, содержащие по крайней мере два конденсированных ароматических ядра, дают (без выделения водорода) соответствующие аддукты. Исследованы, например, помимо нафталина, антрацен, бензантрацен и его производные, фенантрен, пирен, хризен, метилхолантрен и т. д. В качестве среды применялся в отдельных случаях и жидкий аммиак. [c.392]

Эволюция взглядов на строение аддуктов в основных чертах может быть описана так Шленк [3], которому по существу принадлежат первые исследования по взаимодействию натрия с ароматическими углеводородами, рассматривал продукты реакции как результат присоединения натрия (например, к антрацену или к п-дифенилбензолу) с раскрытием двойной связи и считал связь С-х-]Ма гомеополярной. Хюккель и Бретшнейдер [4] применяли как среду жидкий аммиак. Они высказали предположение, что здесь имеет место образование аниона за счет перехода к углеводороду электрона от атома металла (щелочного или щелочноземельного). [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология