Адсорбционная и эмиссионная МС

В состав органических веществ могут входить почти все элементы периодической системы. Однако в настоящей книге будут описаны методы определения лишь нескольких элементов, наиболее часто встречающихся в составе органических веществ. Детектирование всех других элементов представляет собой задачу, с которой сталкиваются, например, в курсе инструментального анализа, включающего атомно-адсорбционный, эмиссионный, пламенно-фотометрический и другие инструментальные аналитические методы. [c.101]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Наибольшее распространение получили два метода спектрального анализа масел эмиссионный и атомно-адсорбционный. [c.216]

Наряду с эмиссионным анализом широко применяется атомно-адсорбционный спектральный анализ. В отличие от ( эмиссионного анализа он предполагает идентификацию оп- ределяемого в масле элемента не по спектру его излуче.чия, а по спектру поглощения. В атомно-адсорбционном спектрофотометре раствор пробы сжигают в пламени специальной горелки, и каждый химический элемент, присутствующий в пробе, испускает лучистую энергию на определенной длине волны, называемой спектральной резонансной линией. Сквозь пламя горелки пропускают излучение заполненной аргоном или неоном лампы, катод которой изготовлен из того же материала, что и исследуемый элемент. Если этот элемент присутствует в пробе сжигаемого масла, то излучение лампы поглощается. Величина поглощения энергии прямо пропорциональна концентрации этого элемента в пробе масла. На этом [c.216]

Для решения отдельных аналитических задач гигиены труда применяют и другие физические методы эмиссионно-спектральный и атомно-адсорбционный спектральный анализы, обладающие высокой избирательностью, инфракрасная и ультрафиолетовая спектро-фотометрия и др. [c.7]

Это незначительное различие в заселенности является решающим для обнаружения уровней. Переменное магнитное поле с равной вероятностью вызывает как адсорбционные переходы (т. е. переходы с более низкого уровня на более высокий), так и эмиссионные (т. е. с более высокого на более низкий), причем никакого преобладающего направления не существует (спонтанными переходами при этом можно пренебречь). Если более низкий уровень заселен сильнее, то адсорбционных переходов будет происходить больше, чем эмиссионных, в результате чего поглощается энергия переменного радиочастотного поля. Этот процесс поглощения и можно обнаружить. [c.12]

Адсорбционный сигнал бензольных протонов (который по окончании реакции уже не наблюдается), появляющийся в спектре справа от эмиссионного сигнала (рис. 76), возможно, относится к положительно поляризованному фенилбензоату —- продукту реакции в клетке. [c.140]

Поразительным образом в мультиплетах, относящихся к одному виду ядер, часто появляются как эмиссионные, так и усиленные адсорбционные линии (рис. 77 и 78). Этот так называемый мультиплетный эффект отличается от нетто -эффекта, наблюдаемого при пиролизе перекиси [c.140]

Ни один из аналитических приборов не может решить любую аналитическую проблему. В этом смысле масс-спектрометр, решающий многие проблемы быстро и полностью, не является исключением и в ряде случаев может обеспечить лишь частичное решение задачи [1379], а в других случаях не дает возможности получить никакой информации. Отсюда не следует, что любая проблема, которая может быть решена масс-спектрометрически, должна решаться только этим методом и что другие методы не позволят получить результаты более дешевыми, быстрыми, полными и изящными способами [497, 772, 1380, 2016]. Если в лаборатории имеется масс-спектрометр, один из самых дорогих аналитических приборов, то обычно имеются и другие аналитические приборы. Это могут быть приборы, представляющие новейшее оборудование для электронного и ядерного магнитного резонанса и более старые методы эмиссионной спектроскопии, адсорбционной спектроскопии в ультрафиолетовой, видимой, инфракрасной областях спектра. Возможно использование других специальных методов, как. [c.194]

Дитизон нашел также применение в качестве индикатора при объемных анализах, а также вспомогательного вещества (коллектора) для выделения или концентрирования следов металлов, последующее определение которых можно проводить методом эмиссионной спектроскопии, полярографическим или другими способами. Иногда дитизон применяют в хроматографическом адсорбционном анализе. [c.356]

Завершая рассмотрение спектральных методов анализа, следует отметить, что их большое разнообразие позволяет решать самые разные задачи. При этом для проведения количественного изотопного анализа чаш,е всего используется спектроскопия в эмиссионном варианте. Что касается адсорбционных методов, то они для количественного анализа используются реже. Пожалуй, исключение составляет определение содержания дейтерия в воде методом инфракрасной (колебательной) спектроскопии. [c.103]

НИХ нуждается в данных, полученных в других областях спектроскопии, помимо области, в которой они сами работают, не только потому, что каждому исследователю необходимо следить за достижениями в технике эксперимента, но и потому, что сведения об уровнях энергии атомов и молекул и информация, которую получают из этих данных, представляет общий интерес. Вот почему назрела необходимость в хороших периодических обзорах новейших достижений в различных отраслях спектроскопии, написанных видными специалистами. Именно с этой целью планируется выпуск серии книг, из которых первая и предлагается сейчас вниманию читателей. Мы предполагаем в этой серии изданий осветить все важные области спектроскопии чисто научную и прикладную, атомную и молекулярную, эмиссионную и адсорбционную, области, относящиеся к физике, химии, биологии, астрофизике, метеорологии и общей технике эксперимента. [c.10]

Большое значение в аналитической химии приобрели спектральные (оптические) методы анализа, основанные на идентификации -ЭМИССИОННЫХ и адсорбционных спектров вещества в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой областях спектра, а также оптические методы, основанные на измерении интенсивности поглощаемого, излучаемого, отраженного или рассеянного света. [c.215]

Пламеннофотометрический эмиссионный метод анализа оказался особенно пригодным для определения в реактивах примесей щелочных и щелочноземельных элементов (Г. А. Певцов, Г. В. Лерман). В дальнейшем этот прием анализа использовался в комплексе с атомно-адсорбционным анализом (Н. П. Иванов). Была, например, показана возможность применения безэлектродных высокочастотных ламп в качестве источников света при этом способе анализа. [c.30]

Полимеры перед определением в них металлов отделяют от наполнителей, добавки экстрагируют из полимерной композиции, затем озоляют по ГОСТ 15973—82 и анализируют зольный остаток спектрально-эмиссионным или атомно-адсорбционным методом [26, гл. 20]. Обнаружение металлов в неорганических наполнителях проводят теми же методами после отделения полимерной основы композиционного материала и органических добавок. [c.26]

Однако при определепии наполнителей по зольности безвозвратно теряется полимерная матрица. Поэтому установив наличие минеральных соединений, следует растворить полимер, отделить наполнители фильтрованием или центрифугированием и далее высадить чистый полимер из раствора. Перед проведением операции отделения неорганических наполнителей необходимо убедиться в отсутствии органических добавок (стабилизаторов, пластификаторов и т. п.), проведя экстракцию полимерного образца органическими растворителями (п. 1.2.2). Затем навеску измельченного образца (1—2 г), взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в 50—100 мл выбранного растворителя (см. табл. 1.4) при комнатной температуре или, если необходимо, при нагревании на водяной бане. Раствор с осадком наполнителя количественно переносят во взвешенный стакан для центрифугирования и отделяют наполнитель на центрифуге при частоте вращения 6000 об/мин. После центрифугирования раствор полимера сливают с осадка. Наполнитель 2—3 раза промывают растворителем, каждый раз проводя центрифугирование. Промывной раствор соединяют с основным раствором. Наполнитель высушивают до постоянной массы в вакуум-сущильном шкафу при 80 °С. Его содержание рассчитывают в процентах к навеске образца полимера. Идентификацию наполнителя проводят эмиссионным, атомно-адсорбционным, рентгено-структурным и другими методами. [c.64]

Состав зольного остатка идентифицируют методом эмиссионной или атомно-адсорбционной спектроскопии. [c.83]

Благодаря применению в современной химии представлений об электронных переходах и соответствующих им энергетических соотношениях химические явления получили новое, более глубокое освещение. В последнее время наблюдается тенденция использовать эти же представления для описания каталитических процессов. Давно было признано, что для понимания гетерогенных или поверхностных каталитических процессов необходимо располагать исчерпывающими сведениями об адсорбционных явлениях. В этих явлениях электронные переходы играют исключительно важную роль. Поскольку малые количества адсорбированных веществ оказывают значительное влияние на величину эмиссии электронов с поверхностей металлов, а электронные токи легко измеряются с большой степенью точности, электронная эмиссия может быть с успехом использована для точного измерения малых количеств адсорбированных веществ. По характеру изменения эмиссионного тока с изменением количества адсорбата можно сделать заключение о типе и количестве электронных переходов между адсорбатом и поверхностью металла. Эти электронные переходы определяют также природу и величину сил, удерживающих адсорбированные вещества на поверхности. [c.152]

Можно поставить вопрос, почему первые немногие молекулы или атомы, адсорбированные на чистом вольфраме, не способны давать одиночные или двойные пятна. Мы полагаем, что в данном случае адсорбционные силы настолько велики, что общий электрон пребывает почти все время между ядром кислородного атома и атомами вольфрама. Вероятность удаления электрона за пределы ядра кислорода настолько мала, что повышенная напряженность поля в этой области вызывает ничтожно малые эмиссионные токи. Наблюдаемые эмиссионные токи выходят скорее из атомов вольфрама, не покрытых кислородом. [c.212]

К ним относятся эмиссионный спектральный анализ, фотометрические методы (колориметрия, спектрофотометрия, турбидиметрия, нефелометрия), фотометрия пламени, атомно-адсорбционный и люминесцентный методы, рентгеноспектральный анализ, магнитная спектроскопия (ядерный магнитный резонанс и электронный парамагнитный резонанс). [c.232]

Физические методы анализа основаны на изучении физических свойств или измерении физических констант исследуемого вещества (состав вещества определяется, не прибегая к химическим или электрохимическим реакциям). К ним относятся спектроскопия (эмиссионно-спектральный, атомно-адсорбционный, рентгеноспектральный анализы), ядерно-физические и радиохимические методы, масс-спектрометрический метод. [c.119]

Для оценки надежности связывания тяжелых металлов в составах шлакощелочных вяжущих были использованы высокочувствительные методы атомно-эмиссионного, атомно-адсорбционного и нейтронно-активационного анализов. Результаты исследований отображены на рис. 30. [c.141]

Лишь в последние годы появились теоретические разработки, позволяющие рассматривать полученные результаты, используя анизотропную модель ядерного спина в адсорбционном слое [5]. Методом спинового эха исследовали температурную зависимость спин-решеточного и сшш-спи-яового времен релаксации бензола на двух образцах аэросила. Исходный образец имел 2—3 группы ОН на 100 поверхности, а у другого образца 97% поверхности было экранировано группами СНд. Подготорка образцов и методика расчета описаны в работе [6]. Методами ЭПР и эмиссионного спектрального анализа было показано, что количество парамагнитных примесей в образцах было ниже границы чувствительности этих методов (т. е. ниже 10 спин г). Время спин-решеточной релаксации для бензола, капиллярно-конденсированного на аэросиле, было близко к времени для жидкого бензола, что также указывает на отсутствие заметного влияния парамагнитных примесей. Вместе с установленной зависимостью спин-решеточного времени релаксации Ту от температуры (в отличие от данных [c.227]

СМРИ " спектроскопия мягкого рентгеновского излучения АСМРИ — адсорбционная спектроскопия мягкого рентгеновского излучения ЭСМРИ — эмиссионная спектроскопия мягкого рентгеновского излучения РСТС — рентгеновская спектроскопия тонкой структуры спектров поглощения. [c.223]

Одно из наиболее важных преимуществ электронного проектора состоит в возможности установления чистоты поверхности. В большинстве методик (например, в случае флэш-десорбции или дифракции медленных электронов) о состоянии субстрата можно судить лишь косвенно на основании характера предварительной обработки поверхности или по последующему адсорбционному поведению. Вид эмиссионных картин чистых поверхностей, по крайней мере для металлов, устанавливают, используя в качестве эталона поведение вольфрама и других тугоплавких металлов. Что касается вольфрама, то условия, при которых можно получить чистую поверхность, давно известны. Эмиссионную картину такой чистой поверхности (рис. 34) идентифицируют по постепенному изменению интенсивности эмиссии в зависимости от направления. На графике Вульфа для металла точки пересечения располагаются только на направлениях, перпендикулярных нлотноупакованной плоскости. Только на этих направлениях поверхность является плоской и относительно неэмиттирующей. При переходе от одной грани с низким индексом к соседней ребра не должны встречаться и, следовательно, не должно быть резких изменений в интенсивности эмиссии. В противоположность этому на загрязненной поверхности примеси обычно удерживаются определенными гранями и дают резко выраженную и очень подробную картину, которую легко отличить от вида чистого эмиттера. В этом можно убедиться, сравнивая чистую поверхность никеля с загрязненной кислородом (рис. 40). Как общее правило, чем интересней вид эмиссионного изображения, тем грязнее поверхность. [c.178]

Флэш-десорбция, а также электронная и ионная эмиссионная микроскопия основаны на совершенной ультравакуумной технике, т. е. на возможности получить и поддерживать давления значительно ниже, чем 10 мм рт. ст. Поэтому в последующем изложении будут рассмотрены некоторые практические вопросы ) создания вакуума, пригодного для адсорбционных исследований. Рассмотрение основано главным образом на опытах в лаборатории автора. Прежде всего следует отметить три положения [c.249]

Возможности метода изотопного обмена ни в коей мере не снимают необходимость самого широкого и глубокого развития всех других способов оценки энергии промежуточного взаимодействия при катализе, как-то хемосорбционного, особенно адсорбционной калориметрии, адсорбционнохимического равновесия, кинетических, инфракрасной спектроскопии, электрических, электрохимических, эмиссионных и др. При современном состоянии вопроса не может быть и речи о противопоставлении методов наоборот, надо иметь как моншо больше разносторонних данных для сопоставления. [c.54]

Ряд исследователей использовали возможность самостоятельного применения экстрагированного дитизоната металла в качестве удовлетворительного способа обогащения пробы с последующим определением исследуемых элементов другими (кроме упомянутых в разделах Эмиссионный спектральный анализ , Полярографический анализ и Хроматографический адсорбционный анализ ) методами. В одних случаях рекомендованные комбинированые методы оказались пригодными, в других — большей частью относящихся к более старым литературным данным — малопригодными или совершенно непригодными. [c.373]

Создание и исследование новых синтетических материалов требует все более разносторонних, надежных и быстрых методов анализа. Появление и внедрение в практику как новых, неизвестных ранее приемов и методов анализа (комплексономет-рия, дифференциальная спектрофотометрия, адсорбционная фотометрия, фотометрическое титрование и др.), так и незаслуженно забытых (эмиссионная пламенная фотометрия) позволило более совершенно и быстро проводить определение элементов, но не избавило от необходимости творческого подхода к решению конкретных аналитических задач. [c.295]

Противоречивые результаты были получены различными экспериментаторами при применении спектроскопии, магнитных методов, рентгеновского анализа и т. д. Кошуа [32] и Фридель [33] предполагают, что в тяжелых металлах Th, Ра, U состояния f и d являются гибридными. Боровский и Баринский, изучавшие тонкую структуру адсорбционного спектра серии М и эмиссионный спектр рентгеновских лучей, сделали вывод, что в нитрате и твердой двуокиси тория электрон / находится в состоянии слабого возбуждения, в то время как для UO3 уровень / для урана накладывается на уровни 6d и 7р [34]. С другой стороны, результаты измерений коэффициента поглощения рентгеновских лучей растворами Th, U и Pu с учетом постоянного экраниро- [c.140]

Обнаружение металлов в полимерах после разложения можно осуществлять флуоресцентным, рентгенофлуоресцент-ньш, эмиссионным и атомно-адсорбционным методами [26, гл. 19 20]. [c.21]

Подвижность поверхностных атомов возрастает с температурой. Это с особенной ясностью вытекает из данных Бэккера измерявшего влияние адсорбционного слоя бария на термоэлектронную эмиссию вольфрама. Барий наносился на одну сторону плоской вольфрамовой ленты, периодически накаливаемой до 1000° К на короткие промежутки времени, в течение которых производились измерения силы эмиссионного токз. Вначале практически вся эмиссия происходила лишь на той стороне, где был нанесён барий затем, по мере миграции бария, эмиссия появлялась и с другой стороны, постепенно усиливалась и в конце концов сравнивалась с эмиссией лицевой стороны. Скорость миграции источника эмиссии (т. е. атомов бария) с лицевой стороны на обратную возрастала с температурой. Аналогичная миграция на вольфраме наблюдалась и для калия 2. Яркий свет на возможный механизм миграции проливают соображения Леннарда-Джонса относительно потенциальной энергии адсорбированных атомов. В атомных масштабах силовое поле поверхности изменяется не только в направлении нормали, но и вдоль поверхности. Атом, достаточно близкий к поверхности, чтобы заведомо находиться в пределах её поля притяжения, т. е, в пределах адсорбционного слоя может иметь различную потенциальную энергию в зависимости от того, находится ли он прямо над атомом подлежащей поверхности или над межатомным промежутком. Представим себе атом, приближающийся к твёрдой поверхности, двигаясь вдоль нормали до точки, соответствующей минимуму его потенциальной энергии на этой нормали значение этого минимума будет зависеть от того, проходит ли эта нормаль через атом на поверх-н, сти подлежащего тела или через межатомное пространство. Лен-нард-Джонс показал, что потенциальная энергия атома, адсорбиро- [c.285]

Далее, Беккером, применивщим для исследования эмиссионный микроскоп-проектор [18], было опубликовано доказательство существования на поверхности вольфрама адсорбционных центров двух видов, различающихся по плотности кислорода. Эти два вида центров характеризуются различными энергиями связи, причем одна из них соответствует теплоте адсорбции 4 эв, а вторая — 2 эв. Подобное доказательство можно вывести из данных по адсорбции азота, полученных Гринхальфом и сотрудниками [19], которые показали, что на некоторых металлах наблюдается необратимый и обратимый тип хемосорбции, особенности которой зависят от рода металла и адсорбата. По-видимому, скорости физической адсорбции на адсорбционных центрах обоих видов одинаковы, а скорости перехода в хемосорбированное состояние различны. Этим обусловливается наблюдаемое быстрое и медленное поглощение. [c.438]

Соединения АЮ Кокран не обнаружил также и при спектроскопическом исследовании. Адсорбционный спектр исследовался для паров, получаемых из смеси глинозема и алюминия, нагреваемой до 2200° С в лодочке из карбида тантала. Эмиссионный спектр наблюдался в алюминиевой дуге в атмосфере кислорода. В обоих случаях не было обнаружено полос, характерных для А10. [c.187]

Изучение низкотед1пературной адсорбции молекул воды, способных к специфическому межмолекулярному взаимодействию, на серебре и золоте представляет значительный интерес для выяснения природы формй-рования адсорбционного слоя на поверхности металлов. Метод эмиссионного проектора позволяет визуально наблюдать адсорбированный слой и следить за его изменениями в зависимости от температуры или давления. Разрешение эмиссионного проектора 20 А, увеличение 10 —10 . [c.86]

Исследована низкотемпературная адсорбция паров воды на поверхности серебра и золота в интервале температур 78—150 К и давлений 10 —5-10 торр методом эмиссионного проектора. Показано, что формирова ше адсорбционного слоя протекает через стадии образования адсорбционных островков Н Оадс, коалесцирующих по мере протекания адсорбции в более крупные островки. Лит, — 9 назв,, ил, — 3. Л [c.230]

Современные атомно-эмиссионные и атомно-адсорбционные спектрометры позюляют определять до 80 элементов Периодической системы. Используемая аппаратура для этих методов относительно проста и выпускается различными фирмами в широком ассортименте. Методы экспрессивны и поддаются автоматизации. При анализе расходуются очень малые количества веществ (порядка миллиграммов) в любом агрегатном состоянии. [c.307]