Импульсное освещение

При переходе молекул в триплетное состояние их концентрация в основном синглетном состоянии уменьшается на величину, которая может быть определена по уменьшению спектра синглет — синглетного поглощения. Этот способ определения ег удобен, если спектры синглет — синглетного и триплет — триплетного поглощения не перекрываются. Степень уменьшения синглетной полосы поглощения под действием импульсного освещения являет- [c.161]

Мембранные системы в хлоропласте состоят из ряда уплощенных мешков, которые наслаиваются друг на друга в виде стопок, образуя так называемую грану (рис. 8.8). Электроны могут направленно переноситься с одной стороны мембраны на другую так, что кислород выделяется внутри, а процесс восстановления происходит снаружи. Число молекул хлорофилла в каждом хлоропласте прямо зависит от величины поверхности мембран и составляет приблизительно 10 хлорофилльных молекул на хлоропласт. По-видимому, молекулы пигментов (преимущественно хлорофилла) должны распределяться в виде монослоев по поверхности мембран, создавая максимальную площадь поверхности пигмента для поглощения света и переноса энергии к особым участкам мембраны. Эксперименты с импульсным освещением показали, что скорость выделения кислорода у растений возрастает с ростом интенсивности света до определенного предела, соответствующего возбуждению одной из каждых 300 молекул пигмента. Однако этот результат не означает, что другие пигментные молекулы всегда неактивны, потому что квантовые выходы, измеренные при низких [c.232]

Следовательно, Пн должно быть не менее трех. Опыт дает близ-1 ую оценку — для синтеза 1 моля АТФ нужно 4 протона. С другой стороны, из отношения АТФ/2е =2 и Н+/е = 2 следует, что на 1 моль АТФ расходуется 2 протона. Энергия их составляет 0,36 эВ, т. е. меньше требуемой для синтеза АТФ, и неравенство (14.5) не соблюдается — энергии одного протона не хватает. Несоответствие проявляется более ярко в условиях импульсного освещения. [c.462]

Стробоскоп позволяет создать импульсное освещение фотографируемой поверхности жидкости. Световые вспышки с известным временным интервалом дают серию изображений частиц на одном кадре. Контрольные опыты показали хорошую сходимость опытных и теоретически рассчитанных значений по- [c.104]

Описанный метод исключения фона, строго говоря, не является безупречным. Он правилен, если линии и фон излучаются источником одновременно. Однако это не всегда имеет место. Например, в дуге постоянного тока, в которую методом вдувания вводится небольшое количество примеси, линии примеси излучаются отдельными вспышками, а фон излучается непрерывно. Характеристические кривые для непрерывного и импульсного освещения различны и измерения фона и линии по одной характеристической кривой приводят, вообще говоря, к ошибочным результатам. [c.312]

Рис. 2.19. Распад нити, вытянутой из заряженного водяного мениска (снимок получен при импульсном освещении, продолжительность импульса 1 мксек).

Аэрозоль просасывается через небольшую кюветку, где он освещается узким пучком света, и образующийся при этом конус Тиндаля рассматривается через оптический микроскоп под небольшим увеличением для сужения поля зрения в окуляр вставляется прямоугольная или круглая диафрагма. В последние годы разработана аппаратура для микрофотографирования взвешенных в воздухе частиц без предварительного их осаждения описана установка для фотографирования взвешенных частиц диаметром от 2 до 100 Применяется весьма интенсивное импульсное освещение с большой частотой импульсов, поскольку частицы находятся в непрерывном движении, а число их в поле зрения (при использовании микроскопического объектива) в любой момент времени обычно очень мало. [c.233]

Сравнивая три метода — постоянной интенсивности, модуляции по синусоидальному закону, импульсного освещения,— следует указать, что стационарное освещение дает наиболее простой путь точного измерения фототока, но этот метод не применим при наличии заметных темновых токов (и, конечно, он не дает информации о релаксационных процессах). Точность отдельного измерения фототока можно довести до 0,5 % Точность импульсного метода невысока (отсчет на экране осциллографа уже связан с ошибкой около 5%), к тому же здесь имеется известная неопределенность, связанная с необходимостью правильного измерения емкости. Наиболее универсальным является метод модулированного по гармоническому закону освещения, который сочетает достаточно высокую точность с возможностью отсечь постоянную составляющую в полном токе (темновой ток ячейки), это особенно существенно при работе с твердыми электродами, для которых область идеальной поляризуемости, как правило, не очень широка. [c.22]

Рис. 1.6. Блок-схема установки с импульсным освещением

В работе [159] для оценки указанной константы скорости использовалось импульсное освещение электрода с продолжительностью импульса несколько микросекунд и измерялось изменение фотопотенциала (который пропорционален интегралу от фототока). С этой целью сравнивались изменения фотопотенциала фф за некоторое фиксированное время в отсутствие акцепторов электронов с соответствующим фотопотенциалом фф2 для раствора, насыщенного закисью азота, при временах много больше t. Для этих потенциалов справедливо соотношение [c.94]

Результаты, рассмотренные в этой главе, показывают, что измеряемые на опыте фототоки определяются не только величиной тока фотоэмиссии электронов из металла в растворы электролитов, но и процессами, связанными с образованием и последующими превращениями сольватированных электронов. Это делает измерения при низких концентрациях акцепторов менее благоприятными для исследования закономерностей собственно фотоэмиссии. Вместе с тем, варьирование концентрации акцепторов сд в широком интервале значений, одновременное использование двух и более видов различных акцепторов (см. 7.3), варьирование концентрации постороннего электролита, сопоставление данных, полученных с заряженными и нейтральными акцепторами, а также использование модулированного и импульсного освещения открывает широкие возможности изучения фотоэмиссионными методами кинетических характеристик весьма разнообразных процессов. [c.94]

Если бы, наоборот, от потенциала зависела только скорость ионизации, то при импульсном освещении фотопотенциал медленно снижался бы после окончания вспышки света. [c.125]

Значительно более низкое значение к == 10 сек ) приводится в [190] на основании измерения интеграла от тока фотоэмиссии при импульсном освещении электрода. Сравнительно медленный рост этой величины во времени в присутствии N03 авторы связывают с восстановлением на электроде радикалов ОН, образующихся при распаде N0 Константа скорости вычислялась по кинетике роста фотопотенциала. В работе [159] тем же методом для к было найдено 10 сек . Это значение несколько меняется с температурой (рис. 7.8). [c.128]

Таким образом, измерения двумя различными методами — при стационарном и импульсном освещении — времени жизни анион-радикала N03" дают различные значения. Такое расхождение, вероятно, объясняется тем, что гомогенный распад N03- представляет собой более сложный процесс, чем это следует из уравнений (7.IV)—(7.VII). В стационарном методе измеряется первая стадия процесса (исчезновение N03"), тогда как при импульсном освещении — последняя (образование восстанавливающегося на электроде продукта). Не исключено, что эти стадии существенно различаются своими кинетическими константами . [c.128]

Кинетику электроокисления радикалов можно также проследить методом импульсного освещения электрода по зависимости от времени переходного анодного тока, возникающего после прекращения светового импульса [c.132]

Анодные токи при импульсном освещении кислых растворов в отсутствие посторонних добавок наблюдали Левин и Делахей [194]. Результаты их измерений еще не получили однозначного истолкования. [c.132]

Неожиданное дополнительное преимущество применения импульсных лазеров для флуоресцентного анализа антител состоит в том, что импульсное возбуждение не приводит к затуханию свечения флуоресценции, даже если доза фотонов, получаемая образцом, в 10 раз больше дозы, которая приводит к затуханию флуоресценции при освещении обычными источниками [105, 107, 109]. Затухание флуоресценции представляет серьезную проблему в обычном анализе оно приводит к ошибкам в результатах и препятствует повторному анализу той же самой пробы прн оценке воспроизводимости анализа. Отсутствие затухания флуоресценции после импульсного освещения можно объяснить двухступенчатым процессом фотодиссоциации, на первой ступени которого образуется фоточувствительный промежуточный продукт. Если этот продукт образуется медленно, то в течение импульсного облучения он накапливается в незначительном количестве. [c.586]

В жесткой среде (замороженные до стеклообразного состояния жидкости, твердые полимеры) многие молекулы ароматических соединений в триплетном состоянии обладают большой продолжительностью жизни, порядка 1—10 сек. Это позволяет получить в таких средах столь высокие стационарные концентрации триплетных молекул при возбуждении обычными источниками света, что становится возможным наблюдать поглощение света триплетными молекулами (триплет-триплетное поглощение света). Это явление было обнаружено в 1941 г., и тогда же высказано предположение, что поглощение света триплетными молекулами может приводить к фотохимическим реакциям. Лишь в 1963 г. было доказано реальное существование таких реакций, которые получили название двухквантовых реакций. Несколько лет назад обнаружены двухквантовые реакции в жидкой среде. Хотя время жизни возбужденных молекул в жидкой среде порядка 10 —10 сек, поглощение в возбужденном состоянии и двухквантовые реакции удается наблюдать при импульсном освещении, в частности, лазерами в УФ-диапазоне. [c.3]

В жидкой среде условия для реализации двухквантовых реакций значительно хуже, чем в жесткой. Подвижность молекул в жидкой среде резко повышает вероятность процессов бимолекулярной дезактивации возбужденных состояний. Это приводит к значительному сокращению времени жизни в триплетном состоянии вследствие дезактивации триплетных молекул молекулами случайных примесей или кислорода. Как показали исследования методом импульсного фотолиза, времена жизни в триплетном состоянии в жидкостях составляют величины порядка 10 —10- сек, т. е. на четыре, шесть порядков меньше, чем в жесткой среде. Таким образом, для реализации двухквантовых реакций этого тина требуется применение значительно более мощных источников света. Практически двухквантовые реакции реализуются в условиях импульсного освещения газоразрядными лампами или УФ-излучением лазеров [c.99]

Каков бы ни был характер совершающихся реакций, ясно, что одни из них должны протекать на поверхности раздела фаз вода — хлорофилл, а другие—на границе белок — липид. Восстановительная функция п окислительная функция должны быть пространственно разделены во избежание потерь трансформированной световой энергии. Кроме того, необходимо, чтобы световая энергия, поглощенная относительно большим числом молекул пигмента, могла быть использована одной химически активной системой. Опыты с импульсным освещением (очень короткие вспышки света с достаточно длительными интервалами темноты) показали, что поглощающая энергию единица состоит из 250 молекул хлорофилла. Спектр поглощения свидетельствует об относительно малой упорядоченности слоя хлорофилла в хлоропласте. Неупорядоченность монослоя хлорофилла свидетельствует как будто бы против полупроводникового механизма передачи энергии при фотосинтезе. [c.326]

Методом импульсного фотолиза Норришем, Портером, Кристи и Гаррисоном [31] были изучены константы рекомбинации атомов иода в присутствии различных инертных газов. В этих опытах импульсное освещение приводило к диссоциации иода на 80%. Авторы обнаружили, что является чрезвычайно эффективной частицей при рекомбинации атомов иода (см. главу IV, стр. 223). [c.20]

Для изучения строения границы раздела германий— электролит Ю. В. Плесков и В. А. Тягай использовали методы измерения скорости поверхностей рекомбинации и фотопотенциала (мгновенного изменения потенциала при импульсном освещении). Скорость поверхностной рекомбинации 5 принимает максимальное значение при равенстве концентраций дырок и электронов на поверхности полупроводника. Это соответствует случаю, когда поверхностный потенциал [c.21]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОГО ПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНА ПОД ИМПУЛЬСНЫМ ОСВЕЩЕНИЕМ [c.123]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОГО ПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНА В ТЕТРАПИРРОЛЬНЫХ ПИГМЕНТАХ ПРИ ИМПУЛЬСНОМ ОСВЕЩЕНИИ [c.432]

При переходе молекул п триплетное состояние их концентрация в основном синглетном состоянии уменьшается на величину, которая может быть определена по уменьшению спектра синглет-синглетного поглощения. Этот способ определения е удобен, если спектры син1 лет-синглетного и триплет-триплетного поглощения не перекрываются. Степень уменьшения син-глетной полосы поглопгения АЛ под действием импульсного освещения является мерой концентрации триплетных молекул. Коэффициент экстинкции три-плет-триплетного поглощения рассчитывается по формуле [c.286]

Описанные выше измерения фототока проводились в стационарном режиме, т. е. при освещении электрода светом постоянной интенсивности. В работах [281, 285, 286] было использовано импульсное освещение измерялась величина фотопотенциала и динамика его спада после окончания импульса света. Возникающий в результате фотогенерации ток неосновных носителей заряда заряжает дифференциальную емкость электрода и тем вызывает сдвиг его потенциала. Анализ, проведенный с помощью несколько модифицированного вариаета эквивалентной схемы рис. 12 б, позволил удовлетворительно описать динамику спада фо-топотенциала. (Эта схема была дополнена R -цепочкой, описывающей процесс заряжения поверхностных состояний.) Найденные с помощью такого подхода элементы эквивалентной схемы согласуются с измеренными непосредственно методом спектроскопии импеданса, что свидетельствует о самосогласованном подходе к описанию нестационарных явлений на алмазных электродах. [c.82]

В качестве источников непрерывного излучения в голофафических установках применяют преимущественно газовые лазеры. Для импульсного освещения объектов в основном применяют твердотельные лазеры на рубине. [c.511]

Другим типом сенсибилизированной фотополимеризации являются процессы, в которых поглощение кванта света сенсибилизатором не приводит к его распаду на радикалы. Андерсен и Норриш [137] установили, что фотополимеризация стирола, сенсибилизированная антраценом (>1, = 366 ммк), происходит при участии тринлетных молекул антрацена. Применяя методику импульсного освещения, авторы имели возможность непосредственно наблюдать кинетику дезактивации триплетного состояния антрацена, следя] за изменением триплет-триплетного поглощения света. По мере добавления стирола к раствору антрацена в бензоле происходит сокращение времени жизни тринлетных молекул антрацена. Это явление нельзя объяснить триплет-триплетным переносом энергии, так как триплетный уровень антрацена расположен ниже триплетного уровня стирола. Очевидно первичным актом инициирования является присоединение тринлетной молекулы антрацена к молекуле стирола. С этим процессом конкурируют процессы дезактивации возбужденных молекул антрацена, как в синглетном, так и в триплетном состоянии. Квантовый выход фотоипициирования имеет порядок 10 10 . [c.65]

В определенных условиях энергии, накопленной в адсорбционном комплексе, оказывается достаточно для диссоциации молекулы. При этом исчезает само МПС. Поскольку сечения захвата с , Ср аномально малы, заметные эффекты диссоциации могут наблюдаться при весьма высоких уровнях инжекции неравновесных носителей заряда. Мы наблюдали фотодиссоциацию адсорбированных на поверхностях монокристаллов молекул Н2О, НСООН и СС14 при импульсном освещении поверхности. На рис. 2 представлена зависимость квантового выхода водорода при фотодиссоциации НдО на 51 от энергии падающих квантов света. Видно, что величина т] растет с ростом энергии квантов (кривая 1). Указанный рост 1] при постоянстве квантового выхода электрон-дырочных пар, генерируемых светом в полупроводнике (пунктирная кривая на рис. 2), и постоянстве потенциала поверхности не может быть объяснен в рамках электронной теории адсорбции. [c.59]

Фотоокисленне — реакции окисления молекул вещества под действием света. Поглотив квант света, фотовозбужденные молекулы (синглетновоз-бужденные, триплетные) вступают во взаимодействие с окислителями (катионы, молекулы-акценторы, кислород), образуя первично-окисленный продукт в результате переноса электрона на акцептор. Напр., фотоперенос электрона имеет место при освещении красителей (эозин флуоресцеин, сафранин) в присутствии AgNOз, сопровождающийся выделением Ag A +Ag —>.A -ЬAg. Дальнейшие реакции А" приводят к разрушению красителя. В присутствии органич. акцепторов электрона обратная реакция между первично-окисленным фотопродуктом и соответственно первично-восстановленным окислителем может протекать с высокой эффективностью. Напр., под действием мощного импульсного освещения р-ра хлорофилла (Хл) в спирте в присутствии акцептора — беизохинона (Бх) — в спектре поглощения пигмента наблюдаются обратимые изменения, длящиеся 0,001 сек. [c.279]

Этот процесс исследован с применением метода кинетической спектроскопии [115], который широко используется при изучении процессов передачи электронной энергии. Результаты таких экспериментов интересны, хотя и не всегда удается интерпретировать их на основе только самых общих принципов. На рис. 4.17 показано образование и дезактивация Hg(6 Po) в смеси N2 и паров ртути после импульсного освещения. Атомы ртути можно регистрировать по поглощению любой из линий п 81 — б Ро или п 01 — 6 Ро серий Ридберга. Спин-орбитальная релаксация, по-видимому, сопровождается возбуждением N2 на первый колебательный уровень, так как, согласно Матланду [116], энергия активации тушения равна примерно 560 см и совпадает с разностью между энергией спин-орбитального расщепления (1767 см ) и частотой колебаний N2 (2330 см- ). Состояние Hg(б Po) метастабильно, потому что / не может быть равно нулю при оптическом переходе, и дезактивация происходит главным образом при столкновениях с атомами в основном состоянии [c.279]

Импульсное освещение угля с помощью ксеноновой лампы при продолжительности вспышки 2—3 мсек приводило к образованию газа, содержащего 3% ацетилена [8]. При длительности вспышки 0,1 — 1 мсек получаемый газ содержал 12— 20% С2Н2, 60-75% Н , 1-8% СП, и 3—10% СО [8а]. [c.413]

В последнее время изучение движения частиц в электрических полях в газах проводится методом фотографирования пылегазового потока при импульсном освещении. (фотостробо-скопическая съемка). Этот метод (рис. 9) позволяет непосредственно измерять фактическую скорость дрейфа частиц в электрическом поле коронного разряда. [c.48]

Импульсное освещение сложных фотокатодов с полупроводниковыми промежуточными слоями. Исслед. фотокатоды типа Ag — saO — s. [c.87]

В настоящей работе спектры поглощения лабильных промежуточных продуктов, возникавших во время фотоимнульса, реги-стрпровались фотоэлектрически не обычным весьма трудоемким методом повторных осциллограмм со ступенчатым изменением длин волн[1], а за один световой импульс. Для этой цели в лаборатории одним из авторов был разработан сверхскоростной фотоэлектрический спектрометр, который позволяет получить на осциллографе 0К-17М запись спектра поглощения от 460 до 700 нм за 40 мксек., т. е. за время вспышки ламп. Описание спектрометра публикуется в другом месте.Для импульсного освещения раствора использовались две лампы ИФК-2000 с (электрической) энергией 400 дж. и длительностью вспышки 40 мксек., помещенные в котле с рассеивающими стенками. Просвечивающий раствор пучок света, поступающий в спектрометр, создается третьей лампой ИФК-2000, вспышка которой синхронизирована с первыми двумя. Раствор изучаемой бинарной системы, освобожденной от растворенного воздуха откачкой при попеременном оттаивании и замораживании, переливался под вакуумом в стеклянную кювету длиной 85 мм, диаметром 20 мм, с плоскими окнами, [c.123]

В нашем исследовании короткоживущих молекулярных ионов, возникающих в бинарных растворах ири импульсном освещении, применялись спектральные установки двух типов. На первой применялось сверхскоростное сканирование спектра фотоэлектрическим спектрометром, схема которого приведена на рис. 1. Спектр пропускания объекта в области 460—780 или 600—1200 нм однократно изображается на экране осциллографа 0К-17М за время 40 мксек. Просвечивающим раствор источником служит импульсная лампа ИФК-2000, работающая в режиме, в котором она дает длительность вспышки 100 мксек. Облучение производилось импульсными лампами ИФК-2000 с общей (электрической) энергией 400 дж., дающими вспышку длительностью 100 мксек. Вспышки всех трех импульсных ламп и запуск ждущей развертки в осциллографе синхронизированы с моментом прохождения изображения спектра но выходной щели монохроматора. Спектральная разрешающая сила прибора с электрической схемой около 100. На установке второго типа — спектрокинетической — на экране осциллографа изображается в последовательно выделяемых монохроматором ЗМР-3 узких участках спектра ход [c.127]

Импульсное освещение ста.ди применять для исследования фотореакций хлорофилла [4]. При освещении освобожденных от кислорода растворов хлорофилла импульсными вспышками наблюдалось кратковременное обратимое их выцветание. Спектральные измерения проводились в близкой ультрафиолетовой и видимой областях спектра, не захватывая 600 нм, где расположен главный максимум поглощения растворенного хлорофилла. Обесцвеченная форма имеет время жизни для хлорофилла а 1.5-10 сек., для хлорофилла Ъ 1.3-10 сек. [5]. Было выдвинуто предположение, что под действием мощной световой вспышки молекулы хлорофилла накапливаются на метастабиль-ном триплетном уровне. Это предположение подтверждается обнаружением поглощения молекул, находящихся в триплетном состоянии в растворах и парах [6]. Кратковременное изменение спектра поглощения хлорофилла наблюдалось также в листьях и водорослях [7], гле была обнаружена промежуточная форма с максимумом поглощения 515 нм. Это несомненно обратимо гидрированная форма (семихипон) хлорофилла, обнаруженная впервые в исследованиях Красновского и Брин [8]. [c.407]

При исследовании действия мощного импульсного освещения на тетрапиррольные пигменты типа порфиринов, хлорофиллов и фталоцианинов в растворах обычно главное внимание обращалось на спектр поглощения триплетных молекул [1]. Между тем в некоторых растворителях в отсутствие типичных доноров водорода наблюдается появление под фотоимпульсом полос поглощения, принадлежащих нестойким продуктам, сходным с иолувосстанов-ленными формами исходных пигментов [2 ]. В фундаментальных работах Красновского и Евстигнеева [3 ] по фотовосстановлению тетрапиррольных пигментов с обычными источниками света и при воспроизведении этих работ за рубежом в качестве восстановителей использовались такие соединения, радикалы и положительные ион-радикалы которых не обладают характерными полосами поглощения в доступной области спектра. Задачей настоящей работы была попытка разделения переноса атома Н от переноса электрона при первичной реакции фотовосстановления. С этой целью в качестве восстановителей были использованы фенол, дифениламин, трифениламин, бензидин, спектры радикалов и положительных ион-радикалов которых хорошо известны из работ [4, 5], в том числе и не применявших импульсную технику [6]. [c.432]

Образование нестабильных форм фталоцианинов и гематопорфирина при импульсном освещении. — Изв. АН СССР, ОХН, № 7, 1206—1213, 1961. [Совместно с Е. Б. Любомудровым и А. В. Шаблей]. [c.469]