Комплексы с неорганическими и органическими лигандами

Комплексы с органическими лигандами играют очень важную роль в аналитической химии. Только в неорганическом анализе используют более 4000 органических реагентов. Причина этого — их большая устойчивость по сравнению с неорганическими комплексами, более интенсивная окраска, меньшая растворимость в воде при хорошей растворимости в неводных растворителях, благодаря чему возможно эффективное разделение смесей. [c.69]

В зависимости от концентрации реагентов, температуры, растворителя и индивидуальных свойств системы скорость комплексообразования изменяется в очень широких пределах. Реакции образования и диссоциации многих комплексов с неорганическими и органическими лигандами протекают очень быстро. Это так называемые лабильные комплексы. Примером лабильного комплекса является тетраммин меди Си(ЫНз)4 ", образующийся при смешении растворов соли меди и аммиака очень быстро и также быстро разлагающийся при подкислении раствора. [c.77]

Общий характер действия на теплокровных. Применительно к патологии теплокровных Р. отличается широким спектром и большим разнообразием клинических проявлений токсического действия в зависимости от свойств веществ, в виде которых металл поступает в организм (пары Р., неорганические и органические соединения), пути поступления и дозы. В основе механизма действия Р. лежит блокада биологически активных групп белковой молекулы (сульфгидрильных, аминных, карбоксильных и др.) и низкомолекулярных соединений с образованием обратимых комплексов, характеризующихся нуклеофильными лигандами. [c.174]

В 1967 г. короткое и непритязательное сообщение Чарльза Педерсена [32а] возвестило появление нового класса соединений — макроциклических эфиров, соверщенно необычного типа лигандов для образования комплексов между органическими соединениями и неорганическими катионами. Их структура не была специально спроектирована для этих целей. Первоначальные намерения были гораздо более скромными и прикладными. В течение [c.465]

Чаще всего в качестве неподвижной фазы применяют полярные вещества, подвижной фазой служат менее полярные. Такие системы применяют для разделения полярных соединений. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется — неподвижной фазой становится менее полярная жидкость, а подвижной — более полярная. Метод называют распределительной хроматографией с обращенной фазой. Этим методом разделяют неорганические ионы в виде комплексов с органическими лигандами. Метод получил название экстракционной хроматографии. [c.333]

В начале текущего столетия развитие наук пошло быстрее достаточно упомянуть большое влияние термодинамики на химию, получение из воздуха окиси азота в электрических печах и способ получения аммиака по Габеру, открытие радиоактивности, первое серьезное сближение неорганической химии с органической через магнийорганические синтезы и исследования А. Вернера, заложившие основу химии комплексных соединений — в том числе и комплексов с органическими лигандами. [c.7]

Поскольку висмут имеет стабильный изотоп, химия его растворов изз чена довольно подробно. Висмут склонен к комплексо-образованию с рядом неорганических и органических лигандов, особенно с ионами галогенов, а также образует ацидокомплексы. Для соединений висмута характерны реакции гидролиза, приводящие к образованию малорастворимых основных солей непостоянного состава. Величина pH осаждения висмута в виде основной соли зависит от природы и концентрации аниона, концентрации нейтральных солей, присутствия комплексообразователей, от способа повышения pH раствора и т. п. Произведение растворимости свежей гидроокиси — Bi(OH)g равно 4.3 10 гидроокись заметно растворима в щелочах. [c.113]

Неорганические соединения расположены в таблицах в алфавитном порядке центральных атомов. Комплексы с органическими лигандами и гидраты помещены вслед за соответствующими индивидуальными соединениями. Органические соединения расположены в последовательности, соответствующей возрастанию числа атомов углерода и других элементов в молекуле. Элементы в суммарных формулах приводятся в следующем порядке С, О, Н, Вг, С1, Р, I, N. О, 8, а затем все другие в алфавитном порядке символов. [c.12]

В химическом анализе использутот комплексные соединения практически всех типов — катионного, анионного, комплексы-неэлектролиты, комплексы с неорганическими и органическими лигандами, моио-ядерные, многоядерные и т. д. Рассмотрим кратко некоторые важнейшие типы комплексов, наиболее часто исполь 1уемые в химическом анализе. [c.199]

Значительная часть последних достижений в области теории катализа связана с изучением структуры молекул, адсорбированных на поверхности. Новые экспериментально-технические возможности позволили углубить представления о природе связи между поверхностью металла и субстратом. С другой стороны, успехи неорганической химии в области исследования структуры молекул, особенно координационных соединений, способствовали лучшему пониманию природы связи между органическим лигандом и металлом. Почти каждый номер наиболее известных журналов по общим вопросам химии содержит сообщения о новых экзотических комплексах. Появились специальные журналы, посвященные исключительно химии металлоорганических комплексов большинство этих новых комплексов полностью охарактеризовано и выделено в чистой кристаллической форме. Многие комплексы включают органические лиганды, которые связаны с атомом металла так же, как и с его твердой поверхностью. [c.7]

Комплексные соединения приобретают все возрастающее. значение во многих областях химии, например в аналитической, катализе, химии дубления, а также в биохимии. Поэтому константы устойчивости комплексов металлов представляют боль- Шой теоретический и практический интерес. Недавно Бьеррумом, Шварценбахом и Силленом были изданы [3] таблицы всех констант устойчивости, имеющихся в литературе. В них приведены данные для комплексов как с неорганическими, так и с. органическими лигандами . [c.24]

Комплексы с органическими лигандами играют большую роль в разделении и анализе платиновых металлов. Типы органических соединений, входящих в состав комплексов, разнообразны,— это амины, оксимы, хипоны, нафтолы, тиазолы, имидазолы и др. Для многих комплексов состав и строение существенно меняются в зависимости от условий выделения. Поэтому часто комплексы слул -ат лишь для отделения металла от других компонентов реакционной смеси. Для количественного определения металла комплекс разрушают и металл восстанавливают. Пока органические реагенты использовались лишь в неорганическом анализе для определения только металла, анализ комплексов на углерод и водород не был пред-метом исследования. [c.297]

Изменение цвета происходит также при образовании комплексов металлов с неорганическими или органическими лигандами. [c.28]

Из комплексных соединений рения с неорганическими лигандами известны также сульфатные, сульфитные и тиосульфатные комплексы, которые, однако, не выделены в твердом состоянии. В то же время они используются для спектрофотометрического определения рения и поэтому описаны в гл. IV. Многочисленные комплексные соединения рения с органическими лигандами, используемые в анализе, рассмотрены в соответствуюш их главах. [c.39]

Большинство люминесцентных определений неорганических веществ основано на измерении интенсивности флуоресценции комплексных соединений катиона с органическими реагентами [8]. Однако интенсивность флуоресценции таких комплексов, а соответственно и чувствительность метода, часто недостаточно высоки. Повышение интенсивности флуоресценции комплексов неорганических веществ с органическими лигандами при замораживании растворов представляет поэтому существенный интерес для увеличения чувствительности люминесцентных реакций. [c.75]

Явление фосфоресценции комплексов неорганических веществ с органическими лигандами до настоящего времени не использовалось для определения микроколичеств неорганических веществ. [c.80]

Этим способом получается функция ао( ) для разнообразных систем последовательных комплексов меди(П) [13, 16], цинка [11, 16, 48—50, 58, 71], кадмия [10, 16, 22, 29, 37, 71], свин-ца(П) [4, 16, 17, 25, 26, 28, 37, 38, 53], олова[П] [59] и таллия(1) [16, 38, 53] с неорганическими и органическими лигандами. Однако нельзя предполагать, что эти катионы обратимо восста-навливаются в присутствии всех лигандов. Так, свинец(П) восстанавливается необратимо в иодидных растворах [30], хотя его восстановление обратимо в хлоридных 25] и бромидных [26] растворах. Данные для систем никеля(II) с пиридином [72] и [c.222]

Критический обзор некоторых важных результатов в изучении комплексов переходных металлов методом инфракрасных спектров был сделан Коттоном [262]. В этом обзоре обсуждаются инфракрасные спектры многих неорганических координационных соединений, а также-спектры следующих органических комплексов металл-сэндвичевых соединений, циклопентадиениловых карбонилов металлов, нитрозилов, алкилов и пр., р-дикетонов, оксалатов и соответствующих комплексов, алкеновых и алкиновых комплексов, комплексов аминокислот, мочевины, этилендиаминтетрауксусной кислоты, диметилгли-оксимов, 8-оксихинолина, комплексов больших органических лигандов, таких, как производные тетрафенилпор-финов и комплексных соединений щавелевой кислоты и ее производных. [c.88]

При образовании металлорганического комплекса неорганическая соль взаимодействует таким образом, что на 1 моль металла приходится от 0,1 до 10 молей (и более) органического лиганда (как правило, от 1 до 4). Металлорганический комплекс смешивается с гидразином в соотношении от 0,002 до 0,04 частей комплекса на 1 часть (по массе) гидразина. [c.44]

Железо в водах может быть во многих формах в истинно растворенном состоянии и в виде коллоидного раствора вследствие пептизации гидроксида железа органическими веществами , в виде комплексных соединений с неорганическими и органическими лигандами, в различных суспендированных в воде твердых частицах. Наконец, оно может быть в трехвалентном и в двухвалентном состояниях. При pH > 3,5 железо(1И) может быть в водной фазе только в виде комплекса, а при pH > 8 не может существовать в растворе в виде свободных ионов, не связанных в комплекс, и железо (И). Надо также учитывать то, что в воде, содержащей кислород, железо (И) легко переходит в железо (HI) и осаждается в виде гидроксида. Железо(II) Достаточно устойчиво в водном растворе только в сильнокислой среде. [c.107]

Следовые компоненты могут быть чисто органическими (ПАУ, ХОС, ПХБ, ПХДД) или неорганическими (радионуклиды, тяжелые металлы), либо иметь смешанный состав (металлоорганическис соеданения, комплексы металлов с органическими лигандами, белками, ДНК и др) Заметим, что последние играют важнейшую роль в биологии, но для их определения на уровне следовых количеств обычно применяют специфические биохимические методы. [c.153]

Осаждение сульфата бария используется в методах качественного обнаружения особенно многообразно применение этой реакции в методах количественного определения сульфатов. Издавна BaS04 используют в качестве осаждаемой и весовой формы при гравиметрическом определении сульфатов. На выделении осадка BaSOi из раствора основаны методы кондуктометрического и высокочастотного титрования, потенциометрического титрования с ионоселективными электродами, различные методы комплексонометрического определения SOi с многочисленными органическими металлоиндикаторами и методы фотометрического титрования сульфат-ионов. Многообразны варианты нефе-лометрического определения сульфатов, а также методы фотометрического определения, основанные на разрушении комплексов металлов о освобождением окрашенного неорганического или органическою лиганда в присутствии сульфат-ионов. [c.29]

Токсическое действие. Р. отличается высокой токсичностью для любых форм жиз-Бш, широким спектром и большим разнообразием клинических проявлений токсического действия в зависимости от свойств веществ, в виде которых металл поступает в организм (пары Р., неорганические и органические соединения), пути поступления и дозы. В основе механизма действия Р. лежит блокада биологически активных групп белковой молекулы (сульфгидрильных, аминных, карбоксильных и др.) и низкомолекулярных соединений с образованием обратимых комплексов с нуклеофильными лигандами. Установлено включение Р.(II) в молекулу транспортной РНК, играющей центральную роль в биосинтезе белков. В начальные сроки воздействия малых концентраций Р. имеет место значительный выброс гормонов надпочечников и активирование их синтеза. Отмечены фазовые изменения в содержании катехоламинов в надпочечниках. Наблюдается возрастание моноаминоксидазной активности митохондриальной фракции печени. Показано стимулирующее действие неорганических соединений Р. на развитие атеросклеротических явлений, но эта связь нерезко выражена. Пары Р. проявляют нейротоксичность, особенно страдают высшие отделы нервной системы. Вначале возбудимость коры больших полушарий повышается, затем возникает инертность корковых процессов. В дальнейшем развивается запредельное торможение. Неорганические соединения Р. обладают нейротоксичностыо. Имеются сведения о гонадотоксическом, змбриотоксиче-ском и тератогенном действии соединениях Р. [c.484]

В водных средах тяжелые металлы присутствуют в трех формах взвешенной, коллоидной и растворенной, последняя из которых представлена свободными ионами и растворимыми комплексньши соединениями с органическими и неорганическими лигандами, Для неорганических соединений - это галогениды, сульфаты, фосфаты, кар(5онаты и др. Среди органических лигандов более прочными являются комплексы гу-миновых и фульвокнслот (преимущественно низкомолекулярных), вхо- [c.105]

Формы нахождения ртуги в воде и их распределение зависят от pH среды. В водных системах ртуть образует большое количество комплексных соединений с различными неорганическими и органическими лигандами, которые сорбируются затем на взвешенных частицах и накапливаются в донных отложениях Из этих форм наиболее токсичны ддя человека и биоты ртутьорганические соединения, доля которых в воде составляет 46% от общего содержания ртути. Как неорганические, так и органические соединения ртути высоко растворимы. Среди неорганических комплексов наиболее растворимыми и устойчивыми являются хлорид-ные, а среди органических - фульватные Характерная особенность ртути в том, что в водных растворах она легко гидролизуется даже в слабокислых средах. В речных водах ртуть мигрирует преимущественно во взвешенном состоянии доля взвешеннььх форм в речных водах составляет 83-96%, в озерных - 10-13% и в морских - 60-96%. [c.106]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Анализ связей Hg-Hg и Hg-L в комплексах одновалентной ртути с органическими лигандами показывает, что между ними нет строгой корреляции, так же как и в неорганических соединениях, содержащих ртуть в низких состояниях окисления. Расстояния Hg-Hg изменяются в пределах от 2,487 до 2,558А, что хорошо согласуется с расстояниями, найденными в кристаллических структурах неорганических соединений. В комплексах типа Hg2L X2 (п = 2, 4, 6) при X = СЮд анионы не оказывают существенного влияния на длину связи Hg-Hg, они участвуют лишь в невалентных взаимодействиях с атомами металла, в то время как в комплексах с X = ЫОз атомы кислорода анионов дополняют координацию рт)гти пар (Hg2) (Hg...O 2,516 —2,769А). В комплексах [Hg2(L 5)2](H20)2 и [Hg2(L )2](H20)2 молекулы воды участвуют лишь в образовании [c.148]

В химическом анализе применяется много различных экстракционных систем. В общем их можно разделить на две большие группы комплексы металлов с неорганическими лигандами и комплексы с органическими реактивами. К первой группе принадлежат ацидокомплексы различных металлов с ионами галоидов, родана и некоторыми другими. Экстракцию обычно ведут из кислой среды кислородсодержащими растворителями. Широко применяется также экстракция подобных систем с добавлением высокомолекулярных аминов или основных красителей при этом экстрагируются соединения типа аммонийных солей сложных аминов с ацидокомплексами металлов. К группе неорганических экстрагирующихся комплексов относятся также гетерополикислоты. [c.47]

Устойчивость комплексных соединений рения в различных валентных состояниях повышается в присутствии неорганических и органических лигандов, стабилизируюш их соответствуюш,ие валентные состояния. Так, комплексное соединение рения(У) с лимонной кислотой устойчиво при pH 6, в то время как оксо-хлоридный комплекс рения(У) гидролизуется уже в растворах 3,5 N НС1. [c.30]

Люминесценцию, в формировании спектра излучения которой принимают участие электронные уровни иона металла-комплексообразователя, назьшают собственной. Таким свечением обладают и соединения ура-нил-иона (рис. 11.58). Независимо от природы лиганда (неорганические, органические) в спектре излучения его комплексов (450—650 нм) наблюдается несколько характерных полос. Лиганд оказывает влияние только на соотношение их интенсивностей. Подобрав подходящую длину волны регистрации излучения, можно добиться высокой селективности. Большие значения квантовых входов люминесценции соединений уранил-иона (часто ф ) и достаточно интенсивное поглощение в области 200— 300 нм дают возможность определять до и 10 мкг/мл урана. Для ощзеделения урана гфименяют люминесценцию растворов в КазРзО,, НР, Н3РО4 и Н ЗО . [c.307]

Интерес к образованию и устойчивости комплексов ионов металлов в растворах отразился в публикации многочисленных обзоров, появившихся после 1950 г. [12, 31, 44, 48, 118, 119, 191, 192], и в докладах на ряде международных конференций [81, 94, 238, 239]. Была сделана попытка суммировать большинство данных, имеющихся для комплексов, образованных 60 ионами металлов с 56 неорганическими лигандами [284] и 464 органическими лигандами [283]. К сожалению, многие из современных экспериментальных работ ставятся, выполняются и интерпретируются не вполне правильно. В основном по этой причине идея о повсеместном образовании комплексов ионов металлов нат 1лкивается на некоторое сопротивление [245, 317]. [c.15]

Впервые количественное изучение химического равновесия началось с 1864 г., когда Гульдберг и Вааге сформулировали закон действующих масс. Первые определения констант равновесия в растворе, как правило, относились к равновесиям с участием протонов, но в конце прошлого века методы изучения кислотно-основных систем были также применены для исследования комплексообразования между ионами металла и простыми неорганическими лигандами, такими, как аммиак и галоге-нид-ионы. В наше время изучены различные типы равновесий в растворе например равновесия полиосновных кислот при нали чии комплексов ионов металлов, хелатных комплексов ионов металлов с би- и полидентатными лигандами, смешанных комплексов ионов металлов, содержащих два или более различных типов лигандов, полиядерных комплексов, содержащих более одного иона металла, молекулярных комплексов, олигомеров органических молекул, систем протеин-ион и протеин-протеин. Для изучения комплексообразования были использованы различные методы, и для анализа полученных результатов были разработаны новые методы расчета. [c.7]

Заместители, которые содержат органический лиганд, могут быть любые. Главное, чтобы они не мешали образовывать металлорганические комплексы. В качестве заместителей можно использовать алкилы, арилалкилы, арилы и т.п., содержащие от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, а также неорганические заместители, например, радикал сульфоновой кислоты или —РО Н . в то время как две функциональные группы органического лиганда амино- и (или) гидроксильный радикалы I могут находиться в ортоположении одна относительно другой, инертные заместители могут находиться в любом положении, за исключением указанных. [c.44]

Железо. В небольших количествах железо присутствует почти во всех сточных водах. Формы содержания его в растворенном состоянии различны коллоидный раствор вследствие пентизации гидроксида железа органическими веществами, комплексные соединения с неорганическими и органическими лигандами, суспензированные в воде твердые частицы. Кроме того, оно может быть в трехвалентном или двухвалентном состоянии. При pH раствора более 3,5 железо (III) присутствует в водной ( зе в виде комплекса, а при pH более 8 железо (II) не существует в растворе в виде [c.156]

В ч. 1И собран большой материал по инфракрасным спектрам (и немало по спектрам комбинационного рассеяния) координационных соединений с различными неорганическими и органическими лигандами. Классификация комплексов проведена по типам лигандов. Рассмотрены возможности определения структуры комплексов каждого класса методом инфракрасной спектроскопии, найденные виды структур, отнесение колебательных частот, формы колебаний некоторых комплексов и другие вопросы. Особое внимание обращено на колебания металл-лиганд, пдентификацня которых проведена при помощи расчета нормальных колебаний. Указаны многие интересные данные о силовых постоянных растяжения связей металл-лиганд и др. Дан ряд иллюстраций инфракрасных спектров поглощения координационных соединений. Одно из приложений представляет собой корреляционные диаграммы характеристических или групповых частот неорганических и комплексных соединений. [c.7]

Все описанные методы разделения основаны на экстракции неорганических анионных комплексов и поэтому сводятся к выбору оптимальных условий для образования таких комплексов. Известно, что органические лиганды образуют прочные комплексы с очень многими металлами. В частности, трехвалентные актиноидные и лантаноидные элементы, которые образуют обычно слабые комплексы с неорганическими лигандами, с такими лигандами, как анионы лимонной, винной, щавелевой, этплендиаминтетрауксусной и других органических кислот-, дают значительно более прочные комплексные соединения. Поэтому использование для экстракции такого рода комплексных анионов представляется весьма заманчивым. Возможности применения аминов для экстракции трехвалентных актиноидных и лантаноидных элементов из. водных растворов, содержащих лимонную, (винную, щавелевую, этилен-диаминтетрауксусную, а-гидроксиизомасляную кислоты, были исследованы Муром [296]. Для экстракции были опробованы представители всех типов аминов (первичный, вторичный, третичный, четвертичный). Во многих случаях достигается очень хорошее извлечение америция. Коэффициент разделения америция и европпя невелик, так как европий также экстрагируется в этих системах. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология