Зоны с искажениями и зоны без искажений

Уменьшение электропроводности буфера устанавливает, однако, некоторые ограничения. Если между электропроводностью в буфере и в зоне пробы существует большое различие, то локальное нарушение электрического поля приводит к искажениям зон и, вследствие этого, к уменьшению эффективности разделения. Если электропроводность внутри зоны пробы больше, чем в несущем электролите, то уменьшение сопротивления приводит к снижению напряженности поля. Из-за этого молекулы пробы в зоне концентрационного максимума перемещаются медленнее, чем на краях. Это приводит к сильному искажению зон с медленным подъемом и быстрым падением в них концентрации веществ. В другом случае возникает пик с большим "хвостом". Симметричный пик получается только, если электропроводности в зоне пробы и в буфере одинаковы. [c.19]

В классическом зонном электрофорезе при наложении электрического поля из-за выделения тепла и конвекционных потоков наблюдается искажение зон. Для предотвращения их размывания трубку заполняют гелем или проводят электрофорез на полосках бумаги, пропитанных электролитом. Применение гелей не только уменьшает размывание зон, но способствует более эффективному разделению, которое улучшается за счет молекулярно-ситового эффекта (аналогично эффектам в гель-проникающей хроматографии). Разделение в этом случае основано на различиях в скорости миграции частиц пробы через гель при наложении электрического поля. [c.581]

Дефекты типа нарушений сплошности металла являются следствием несовершенства его структуры и возникают на разных стадиях технологического процесса. К дефектам тонкой структуры относят дислокации - особые зоны искажений атомной решетки. Прочность деталей резко падает при определенном числе дислокаций в единице объема кристалла. [c.10]

В первых гидратных слоях молекулы воды подвергаются воздействию сильных центрально-симметричных сил и упорядочиваются. Вне этих слоев находится зона искаженной структуры воды, которая на больших расстояниях переходит в ненарушенную структуру Вокруг молекул растворенного вещества вода образует микроскопические "льдинки , или "айсберги". Гидратация ионов, их способность разрушать структуру воды, размеры гидратных слоев и их связывание зависят как от размера, так и от заряда молекул растворенного вещества [c.195]

К недостаткам адсорбционной хроматографии можно отнести большую продолжительность элюирования, необходимую для удовлетворительного разделения компонентов смесей, и искажение зон компонентов за счет диффузии в массе сорбента. Если применять достаточно маленькие колонки, оба этих недостатка можно свести к минимуму. Предельное уменьшение массы целлюлозного сорбента достигается при использовании полосок фильтровальной бумаги. Преимущества такого сорбента вполне очевидны, поскольку в этом случае применяются тонкие слои сорбента, и хроматограмма быстро развивается, что уменьшает влияние диффузии. Эти преимущества позволили предложить новый хроматографический метод. [c.461]

Другими словами уровень энергии электрона в растворе задается концентрацией растворенного вещества, несущего как свободные, так и связанные электроны. Это явление находит свое объяснение в зонной модели, по которой посторонние примеси и искажения регулярности структуры вещества (в данном случае растворителя) обусловливают появление дополнительных локальных энергетических уровней, значительно облегчающих переход электронов из заполненной валентной зоны в зону проводимости. [c.47]

Диффузия через вакансии (вакансионный механизм) (рис. 11.3,6). Обмен происходит между элементарной частицей решетки и вакансией. С энергетической и геометрической точек зрения этот механизм является, предпочтительным, потому что энергия активации затрачивается практически только на работу отрыва частиц. При этом не происходит искажения решетки, неизбежного при прямом обмене. Следует учесть, что при температурах, отличных от О К, каждый кристалл содержит определенную равновесную концентрацию вакансий (см. 10.3.1). Такие процессы обмена происходят, однако, только в зонах атомного размера и не являются направленными. Этот вид хаотического движения только тогда превращается в направленное движение, когда появляется дополнительная движущая сила. При контакте двух различных кристаллов движущей силой служит разница в химических потенциалах. [c.242]

Предельная рассеиваемая мощность. Опасность конвекции в ячейке с градиентом плотности относительно невелика она, естественно, тем меньше, чем круче градиент. Даже перегрев в центре ячейки на 10° вызывает уменьшение плотности, не превышающее 0,1% (рис. 3 предполагается, что температура на периферии близка к температуре максимальной плотности). При градиенте 0,01 г см жидкость у оси поднимается на доли миллиметра, т. е. на пренебрежимо малую величину по сравнению с шириной зоны. Все же при особо неблагоприятных условиях конвекция иногда возникает в отдельных областях, где ее можно наблюдать визуально благодаря резким изменениям показателя преломления. Тогда ток следует уменьшить. Обычно причиной, ограничивающей допустимый перегрев, является не конвекция, а зависимость подвижности исследуемых ионов от температуры. Неодинаковая скорость электрофореза по сечению ячейки приводит к искажению зон. [c.71]

Количество исследуемого вещества ограничено, так как перегрузка приводит к искажению зон. [c.16]

Применение сожжения в колбе с кислородом для анализа элементоорганических соединений встречает ряд трудностей. Данные, приводимые в литературе относительно целесообразности его использования, противоречивы. Причины неудовлетворительных результатов не всегда установлены. Вероятно, причины неудач следует искать в специфике разложения элементоорганических соединений. Реакционная смесь, образующаяся в момент разложения ЭОС, более сложна, чем в случае анализа соединений, не содержащих гетероэлемент. В зоне горения образуются не только газообразные, но и твердые продукты окисления. Может происходить взаимодействие как между элементами, составляющими молекулу анализируемого вещества, так и между гетероэлементом и материалом частей аппаратуры, в особенности находящихся в накаленной зоне (держатель навески и контейнер, в котором помещается навеска). В качестве материала для держателя навесок, завернутых в беззольный фильтр, применяют платину, а также кварц, стекло, различные металлы. Платина и кварц, инертные по отношению к продуктам окисления элементов-органогенов, в случае анализа элементоорганических соединений могут выступать как активные компоненты реакционной смеси и давать с определяемыми гетероэлементами побочные продукты разложения — сплавы, твердые растворы, силикаты и пр. Наличие подобных реакций с платиной, приводящих к искажению результатов анализа, установлено для органических соединений германия, мышьяка и фосфора. Проведено сравнительное изучение условий сожжения ЭОС в колбе с кислородом. Испытаны различные материалы — платина, кварц, нержавеющая сталь —для изготовления держателя навески опробованы различные формы держателей. Опыт показал, что лучше всего сожжение происходит в держателе в виде спирали, так как в этом случае обеспечены свободный доступ кислорода к навеске и равномерное горение ее. Срок службы такого держателя в 4—5 раз больше, чем широко используемого держателя из платиновой сетки. Успех сожжения зависит также от размера навески и состояния платиновой проволоки, выполняющей роль катализатора. Для анализа органических соединений, содержащих германий, мышьяк, рений или фосфор, предложена конструкция кварцевой спирали (рис. 51, 5.2), обеспечивающая количественное разложение ЭОС. Найдены также оптимальные условия сожжения навески в спирали из утолщенной кварцевой нити, которая более практична в ра- [c.150]

В некоторых случаях, особенно для толстых пиломатериалов, двузубые гребенки могут давать искаженное представление о характере внутренних напряжений. Руководящие материалы по камерной сушке пиломатериалов рекомендуют для пиломатериалов повышенной толщины (более 40 мм) дополнительно выпиливать вторую силовую секцию (см. рис. 74, б) с зубцами по внутренней зоне сортимента. По двум секциям (см. рис. 74, а, б) характер напряжений и остаточных деформаций может быть установлен более надежно. [c.112]

Адсорбция радикала приведет к дополнительному искажению поля кристалла вблизи центра свечения, т. е. к смещению локального уровня активатора в энергетическом спектре фосфора. Новый уровень может быть расположен ближе к валентной зоне или зоне проводимости по сравнению с уровнем активатора (рис. 34). Положение новых уровней, вообще говоря, может не совпадать с положением уровней, возникающих при хемосорбции на атомах кристаллической решетки или других ее дефектах. [c.109]

Различные ЛЦ в кристаллах можно условно разделить на центры большого и малого радиуса. Для центров первой группы соответствующие электронные волновые функции медленно убывают по мере удаления от центра и представляют собой, фактически зонные состояния, несколько искаженные присутствием ЛЦ. Энергетические уровни таких центров, как правило, расположены очень близко к краям зон (0,1 эВ и менее), так что соответствующие центры называют также мелкими центрами. Очевидно, при рассмотрении центров большого радиуса необходимо прежде всего передать изменения в периодическом потенциале кристалла, вызванные появлением ЛЦ, не учитывая в первом приближении микроскопическую структуру центра и его окружения. [c.252]

Абсолютное положение дна зоны проводимости даже для самой большой из рассмотренных в табл. 4.2 квазимолекул получается слишком низким по энергии (оно в расчете моделируется 45-состояниями калия, которые, по-видимому, сильно иска- каются в кристалле, так что соответствующие атомные функции должны быть модифицированы добавлением в базис Зя-функций хлора). Поскольку учесть искажение атомных функций в кристалле довольно сложно, в обсуждаемых расчетах положение ДЕ локальных уровней дефектов отсчитывали от вершины валентной зоны (р-зоны хлора), для которой в полуэмпирических расчетах (см. 4.3) получается значение —10,5 эВ, близкое к данным неэмпирического расчета по методу ЛКАО, где эта величина равна —10,7 эВ. [c.268]

В литературе отсутствуют работы по изучению несимметричных эффектов при горении капель однокомпонент-ного топлива, связанных с вынужденной или естественной конвекцией, поэтому рассмотрение будет ограничено случаями сферической симметрии. При этом единственной независимой переменной, входящей в уравнения, описывающие течение газа, является координата г — расстояние от центра капли. Эксперименты показывают, что в случае капель однокомнонентного топлива естественная конвекция производит значительно менынее искажение зоны пламени, чем в случае капель горючего в атмосфере окислителя. Можно, следовательно, заключить, что в случае однокомпонентных топлив конвекция играет небольшую роль. [c.309]

Заряженные частицы перемещаются в растворе под влиянием электрического поля с различной скоростью. Уже в первой половине нашего столетия для этого явления было введено понятие "электрофорез" или "электрический перенос". Различие скоростей перемещения может быть обусловлено двумя причинами (а) различные молекулы несут на себе различные заряды и поэтому при наложении электрического поля могут ускоряться в различной степени (б) их перемещению препятствует различающееся по величине сопротивление трения. В простейшем случае разделительная среда (раствор электролита) находится в трубке. Из-за отвода Джоулева тепла на практике зачастую наблюдается искажение зон за счет различных плотностей электролита и конвекционных потоков. В случае классического электрофореза применяются гели или полоски бумаги, пропитанные электролитами для того, чтобы уменьшить помехи, вызванные конвекцией, а также чтобы увеличить сопротивление трения макро-молекул с незначительными различиями в зарядах и тем самым усилить эффект разделения. Использование полиакриламидного гель-электрофореза (ПААГ-электрофореза) позволяет проводить эффективное разделение молекул ДНК и белков. Благодаря изменению степени сшивания геля может быть оптимизирована производительность разделения. При использовании гель-электрофореза белков, денатурированных додецилсульфатом натрия (ДДСН), возможно непосредственное определение их молекулярной массы. Разделение в этом случае основано исключительно на затруднении миграции пробы через гель (без геля все денатурированные додецилсульфатом натрия белки перемещаются с одинаковой скоростью). [c.5]

Искажение изображений может происходить в процессе испьгганий как вследствие геометрии контроля, так и в силу факторов электронного происхождения. Кроме того, из-за значительной площади объектов НК в авиакосмической промышленности, контроль вьшолняют от зоны к зоне с последующим составлением мозаичных изображений, что также требует использования специфических компьютерных программ. В работе [76] приводятся УЗ (единичное), радиографическое (3 подобласти) и ширографическое (32 подобласти) изображение сотовой панели самолета. В УЗ-изображении хорошо наблюдаются участки различной толщины, слабо проявляются отслоения внешней обшивки от сот, но не видна ячеистая структура сот. Радиографическое изображение обладает высоким пространственным разрешением, отчетливо показывает структуру сот, но практически нечувствительно к расслоениям. Ширографическое изображение отчетливо обнаруживает [c.167]

Совокупность наблюдавшихся факторов дает основание предполагать, что при повышенных температурах, когда облегчены пластические деформации, в области контакта одного полимера с другим диффузия вследствие гетерогенности полимерных компонентов может происходить с различной скоростью в зависимости от того, какой участок полимера (упорядоченный или неупорядоченный) контактирует с расплавом. Учитывая естественную гетерогенность полимера, следует учесть и неоднородность его поверхности. Очевидно, что диффузионные процессы с большей скоростью проходят в аморфных участках. Но наличие напряжений в контактной зоне может приводить к дислокации отдельных элементов и их агрегатов. Следовательно, в контактной зоне возможно локальное искажение фазовых границ вследствие их неоднородности и возможен перенос значительных объемов одного полимера в межструктурпые [c.207]

Размывание хроматографической зоны, связанное с искажением сигнала в усилителе и регистрирующем устройстве (рис. 1.7), может быть оценено с помощью постоянной времени этих приборов — Г, которую легко определить, используя соотношение максимумов поступившего в детектор пика и зафиксированных сигналов вь1х [c.46]

Вследствие приложенных напряжений или внутренних напряжений возникает огромная разница в скоростях растворения тела или блока зерна и зон, подверженных интенсивной линейной локализованной коррозии (границ зерен, границ блоков зерен, дислокаций и других искажений кристаллической решетки). Быстрая коррозия под напряжением возникает в условиях, когда зерно и блоки зерен находятся в пассивном состоянии, а границы зерен или блочных структур, своеобразных групировок атомов по кристаллографическим плоскостям, дислокации и другие искажения кристаллической решетки находятся в активном состоянии. [c.61]

Результаты рентгенофазового анализа карбида бора, полученного в динамическом режиме, показывают, что в условиях непрерывного движения реагирующего материала часто получается неравновесная, в той или иной степени искаженная структура. Искажения и неравновесность связаны, но-видимому, с неравновесными условиями карбидизации. Неравновесность вызывается как протеканием индукционных токов непосредственно через реагирующие вещества, так и постоянным принудительным перемещением последних в зоне индуктора внутри пустот, образующихся при выделении мопооксида углерода. В большинстве проб карбидный материал содержит фазы Вз,7бС-В4Д8С, т. е. фазы, обогащенные углеродом или бором. Это, вероятно, связано с миграцией оксидов бора вследствие их испарения и диссоциации. [c.356]

Матричные элементы возмущения вычислялись в [14—20] на функциях Блоха валентной зоны и зоны проводимости. В работе же [12] искажение электронной плотности рассматрп-валось как поляризация атомов (ионов) кристалла внешним полем, и методами динамики решетки вычислялись дипольные моменты, индуцированные в каждом узле решетки полем пробного заряда и всех остальных узлов. При обосновании такого подхода в [3, 4] также рассматривалось возмущение электронной подсистемы кристалла внешним полем и смещениями ядер. Однако при использовании теории возмущений в качестве базисных брались возбужденные атомные функции. Поскольку функции Блоха могут быть выражены через функции Ваннье и наоборот, оба эти подхода в какой-то мере эквивалентны. Однако поскольку как в одном, так и в друго.м способе сделаны различные упрощающие предположения, разные в разных моделях, и, кроме того, сами расчеты, а также выбранные параметры, по необходимости, приближенны, то конечные результаты могут заметно расходиться. Тем инте- [c.144]

Трехвалентное железо в больших концентрациях легко выпадает в виде гидрата окиси это вызывает искажение зоны, так как гидрат окиси обладает способностью адсорбировать ионы. За этой смешанной зоной следует зона, содержащая двухзарядные ионы уранила, далее зоны двухзарядного иона свинца, двухзарядной меди, ионов серебра и, наконец, двухзарядного иона цинка. Ионы цинка не дают окраски ни с одним из применяемых проявителей. Поэтому, если за зоной ионов серебра не образуется видимой зоны, то рекомендуется ко второй пробе исследуемого раствора добавить ионы двухвалентного кадмия. При проявлении колонки сернистым аммонием, в случае если присутствуют ионы цинка, между темной зоной сернистого серебра и желтой серни- [c.108]

Для существенно ковалентного кристалла BN,ei. ( if-4.5), как и в случае алмаза, кластерная модель оказывается неудовлетворительной. Если в модели КРЭЯ Eg 4,3 эВ (что не сильно отличается от данных зонных расчетов), то в кластерной модели полупроводник ВКгекс становится металлом вследствие сильного искажения зоны проводимости. [c.242]

Таким образом, между карбидной частицей и зоной обеднения должна располагаться зона адсорбции. Зона обеднения служит источником пополнения ее атомами хрома и насыщения искаженных участков матрицы. В сталях типа Х18Н10 вокруг карбидных частиц очевидно, располагаются зоны адсорбции, насыщенные атомами углерода, хрома, титана, ниобия и других элементов. Соответственно зоны обеднения должны иметь пониженное содержание этих элементов. По- [c.119]

По мнению авторов работы [19], атомы углерода, находящиеся в искаженной зоне близ границ зерен в a-Fe (адсорбированные на границах), не участвуют в релаксационных процессах в поле напряжений и не дают вклад в пик Сноека. Если это так, то при измельчении зерна (порядка 0,4 мк, по данным [18]), когда зоны искажения сомкнутся, можно ожидать исчезновения пика углерода в a-Fe, Поэтому для измерения концентрации примеси внедрения по высоте пика необходимо подвергать поли-кристаллические образцы высокотемпературному отжигу. [c.86]

Сейсмические исследования на покрытых водой площадях дали хорошие результаты в дельте Огоуэ (где условия хотя и неоднородны, но в общем благоприятны) и позволили нарисовать карту изобат горизонта в основании палеоцена (2000 м в скважине Порт-Жаитыль). Эта карта вследствие прерывистости отражений имеет лишь качественную и интерпретационную ценность. Зоны искажения соответствуют соляным куполам, протыкающим отложения. Здесь можно схематически различать две зоны, разделенные глубокой синклиналью. На запад от синклинали сосредоточены все соляные купола, кровля которых находится на глубине от 1000 до 1500 м. На востоке картина существенно иная структуры больше по размерам, более обширны, палеоцен солью не затронут. Такое различие относят за счет изменения фаций или большого обилия рхзвестняков. Кроме того, мы знаем что миоцен исчезает в 30 км к востоку от Порт-Жантиль. [c.31]

При использовании малых частиц принципиальные затруднения вочникают из-за выделения теплоты трения, обусловленной перепадом давления. Авторы работы [27] показали, что в полностью изолированной разделительной колонке разность температур элюента между входом и выходом составляет 5 - ТС при перепаде давления в 100 атм. Вдоль колонки возникает градиент темпфатур. Поскольку разделительная колонка никогда не является адиабатной системой, то возникает дополнительный радиальный градиент темпфатур. Вязкость элюента, внутренние коэффициенты диффузии компонентов пробы и удерживание компонентов (коэффициенты распределения) меняются внутри колонки. Это не только не позволяет дать теоретическое описание процессов массопереноса в разделительной колонке, но и делает возможным дополнительное искажение зоны вещества (повышает величину / ). В связи с этим диаметр частиц в жидкостной хроматографии можно уменьшить только до какого-то оптимального размера. В настоящее время минимальный диаметр частиц, видимо, составляет 3 мкм, а оптимальное значение лежит между 3 — 5 мкм. При ньшешнем состоянии техники хорошо и воспроизводимо заполнить колонку частицами такого размера удается только достаточно опытным хроматографистам. Длина разделительной колонки [c.29]

Возникновение коррозионных элементов происходит не только при контакте двух разнородных металлов, но и при воздействий раствора электролита на один и тот же металл, отличающийся на разных участках физической или химической неоднородностью. Этим, в частности, объясняются случаи коррозии аппаратуры на участках вблизи сварного шва, где неизбе -кно существует зона металла, подвергавшаяся нагреву при более низкой температуре, чем шюв, или случаи коррозии заклепок, которые изготовлены из того же металла, что и основная конструкция, но имеют пониженный потенциал вследствие наклепа. При наклепе происходит искажение кристаллической решетки и снижение потенциала в деформируемом участке. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология