Эпихлоргидрин Эпихлоргидрин,

В случае реакции перфтор-2-метил-2-пентена с эпихлоргидрином в присутствии СзР или триэтиламина в апротонных биполярных растворителях (диг-лим, ацетонитрил) образуется производное тетрагидрофурана 37 [75]. Здесь фторид-ион присоединяется по кратной связи с образованием С-нуклеофила, который реагирует с эпихлоргидрином, замещая хлор и расщепляя эпоксидное кольцо по связи О-СН. Промежуточно образующийся О-нуклеофил вступает в реакцию внутримолекулярной нуклеофильной циклизации, замещая атом фтора фрагмента СР9. [c.64]

Проведено изучение фазовых равновесий жидкость — пар ряда бинарных гомогенных смесей хлористый аллил —уксусная кислота хлористый аллил — эпихлоргидрин эпихлоргидрин — уксусная кислота этилацетат — эпихлоргидрин хлористый аллил — этилацетат. [c.24]

Исходную эпоксидную смолу получают полпконденсацией эпихлоргидрина с дифенилолпропаном. Можно также применять другие двухатомные фенолы или спирты. Эпоксидные смолы представляют собой линейные простые полиэфиры, содержащие гидроксильные группы, а на концах молекул—эпоксидные группы. В зависимости от молярного соотношения эпихлоргидрина и дифенилолпропана получают смолы со средним молекулярным весом в пре- [c.190]

Волокна из поливинилового спирта можно перевести в нерастворимое состояние с гидролитически устойчивыми поперечными связями действием эпихлоргидрина в шелочной среде [16]. Эта реакция была нами использована для получения ограниченно набухающих пленок из поливинилового спирта. Процесс проходит при большом избытке эпихлоргидрина, поэтому регулировать число поперечных связей удается лишь 1в очень узком пределе, либо изменением длительности предварительной обработки пленки или гранул из поливинилового спирта в 20%-ном растворе щелочи, либо изменением продолжительности реакции с эпихлоргидрином (табл. 2). [c.494]

Эпихлоргидрин, толуол Метан, этан, пропан, этилен, пропилен, вода, окись углерода, двуокись углерода Хлорорганические и эпоксисоединения (в том числе эпихлоргидрин) Эпихлоргидрин, анилин Эпихлоргидрин, диэтиленгликоль Фурфурол, ацетон, эпихлоргидрин [c.254]

Эпоксидные смолы — вещества различной степени вязкости, малолетучие при обычных температурах. При нагревании до 60 °С и выше выделяются летучие вещества, в состав которых входят мономерные эпоксиды, разнообразные углеводороды и другие низкомолекулярные соединения. Летучие соединения из эпоксидных смол (эпихлоргидрин) оказывают воздействие на нервную систему и печень. Эпоксидные соединения способны вызывать заболевания кожи (дерматит, экзема) аллергического характера не только при непосредственном контакте, но и при воздействии низких концентраций паров. Предельно допустимая концентрация эпихлоргидрина в воздухе 1 мг/м , класс опас- [c.192]

Эпихлоргидрин хранят и транспортируют в стальных емкостях, в стальных железнодорожных цистернах и в бочках. Эпихлоргидрин может произвольно полимеризоваться в присутствии некоторых катализаторов (кислот, щелочей или веществ, способных выделять водород), причем реакция полимеризации идет с большим выделением тепла, что влечет за собой переполнение емкостей или повышение давления. Хранить эпихлоргидрин следует вдали от окислителей, катализаторов и горючих веществ. [c.252]

Эпихлоргидрин является основным сырьем для получения синтетического глицерина, и большая часть производимого эпихлор-гидрина расходуется для этих целей. Другое очень важное и постоянно развивающееся направление использования эпихлоргидрина — производство эпоксидных смол. Эпоксидные смолы обладают высокой адгезией, эластичностью, твердостью, прочностью, светостойкостью, высокими диэлектрическими свойствами, не имеют запаха, поэтому за короткий срок они приобрели очень широкое развитие. Смолы, получаемые на основе эпихлоргидрина, используются в самых различных областях для получения лаков и красок, клеев для различных материалов, заливочных и прессуемых смол, слоистых материалов, стабилизаторов, синтетических волокон. Особенно важное значение приобретают эпоксидные смолы в химической промышленности вследствие их высокой коррозионной стойкости. Изделия из стеклопластиков, получаемых пропиткой эпоксидной смолой стекловолокна, — аппараты, емкости, трубопроводы — очень прочны, легки и устойчивы во многих агрессивных средах. [c.253]

Значительным шагом вперед на пути удешевления производства продуктов для эпоксидных смол явился непрерьшный способ . В основе способа ле.жит аппаратурное решение, позволяю-щ,ее проводить реакцию между многоатомными одно-и многоядерными фенолами и эпихлоргидрином при соотношении 2 моля на 1 фенольную ОН-группу. При прохождении ряда реакционных сосудов, в которых поддерживается кипение реакционной смесп. происходит отгонка небольших количеств эпихлоргидрина, с которыми азеотропно удаляется вода, содержап ,аяся в едком натре, и реакционная вода и порциями поочередно в каждый из со-судов, составляюш,йх технологическую цепочку, добавляется едкий натр в количестве, эквивалентном эпихлоргидрину. В посла -нем реакционном сосуде сырой продукт промывается теплой, частично подкисленной водой и непрерывно удаляется, в тс время как в первый реакционный сосуд вводится свежая смесь фенола с эпихлоргидрином. [c.287]

При соотношении эпихлоргидрина, бисфенола А и едкого натра, равном 2 1 2,25, 536 г бисфенола А растворяют в 1900 г воды с 213 г едкого натра и далее при 50° прибавляют 436 г эпихлоргидрина, 80 г высококипящей бег-зиновой фракции и в течение 1 часа ведут перемешивание при 95 —100°, Промывку жидкой смолы проводят при 40°, удаление растворителя—в вакууме при 160°. Полученная смола имеет температуру размягчения 53°, вес эпоксидного [c.449]

Моно- и дихлоргидрины глицерина получают при хлоргидринировании аллилового спирта и аллилхлорида. Наибольшее значение имеют дихлоргидрины глицерина — их применяют для синтеза эпихлоргидрина. Эпихлоргидрин получается при обработке [c.439]

При смешении эпихлоргидрина с содовым раствором только часть эпихлоргидрина растворяется, поэтому необходимо интенсивное перемешивание, чтобы реакция шла равномерно во всем объеме гидролизера. При внезапной остановке мешалки не вступивший в реакцию эпихлоргидрин оседает на дно и реакция замедляется. В первом гидролизере реакция проходит примерно на 70%. Выделяющаяся в результате реакции двуокись вместе с парами воды поступает в обратный холодильник, при этом уносится небольшое количество эпихлоргидрина. [c.121]

Несмотря на то что гидролиз эпихлоргидрина идет с выделением тепла, реакционную смесь непрерывно подогревают, подавая пар в рубашку гидролизера. Дополнительное тепло расходуется на нагревание исходной смеси с 60—70 до 85 °С, на испарение части воды и эпихлоргидрина, уносимых с двуокисью углерода, и на их нагревание при возвращении в гидролизер. Реакционный раствор из первого гидролизера непрерывно выводят через верхний боковой штуцер, поэтому уровень раствора в нем постоянен. Нагретый в подогревателе до 95—98 °С раствор самотеком непрерывно поступает во второй гидролизер, установленный ниже первого. Здесь реакция проходит на 90—95%. Второй гидролизер работает аналогично первому. [c.121]

На схеме показаны различные пути синтеза эпихлоргидрина и глицерина из аллилхлорида. [c.185]

Получение и характеристика эпихлоргидрина [c.185]

Получение эпихлоргидрина. Как видно из схемы (см. стр. 184), получение эпихлоргидрина является важной промежуточной ступенью прп синтезе глицерина. Эпихлоргидрин впервые был [c.185]

Особое значение эпихлоргидрин имеет для получения так называемых эпоксидных смол. Их получают взаимодействием эпихлоргидрина с двухатомными фенолами, особенно с 4,4 -ди-оксидифенилпропаном. Это соединение, известное нод названием диан , получают конденсацией ацетона и фенола в присутствии концентрированной серной кислоты. В щелочной среде из диана и эпихлоргидрина образуется диандиглицидный эфир, присоединяющий к себе еще молекулы диана с одновременным разрушением эпоксидного кольца. Таким путем получают полиэфир со степенью полимеризации, достигающей 15 [8] [c.176]

Наряду с основной реакцией поликонденсации проходят и многочисленные побочные процессы. Они возникают вследствие многих причин, нанример в результате взаимодействия эпихлоргидрина с гидроксилом алифатической группы образовавшегося полимера [174]. Для предотвраш ения этого побочного процесса реакцию следует проводить в ш елочной среде. Однако избыток хцелочи также нежелателен, так как он приводит к гидролизу эпихлоргидрина [175] и способствует возникновению реакции полимеризации вследствие разрушения эпоксидной группы [176]. Все эти побочные реакции придают полимеру разветвленную структуру, вызывая преждевременную желатинизацию смолы или осложняя ее синтез. [c.736]

При взаимодействии эпихлоргидрина с трифенилсилиллитием наблюдаются две конкурирующие реакции. Продукты реакции показывают, что расщепление окисного кольца преобладает над сдваиванием с алкилгалогенидом. Аналогичным образом реагируют с энихлоргидрином различные ариллитиевые реагенты, образуя соединения типа 3-арил-1-хлорпропанола-2 [65]. Производное диоксана было получено только в одном случае, а именно npu бимолекулярном сдваивании промежуточного продукта (реакция 15, табл. 6-3). При взаимодействии 2 молей трифенилсилиллития с 1 молем эпихлоргидрина был выделен 1,3-бис-(трифенилсилил)пропанол-3 (№ 16). Все обсуждаемые продукты могут образоваться в результате следующих реакций [c.359]

Другие синтезы из эпихлоргидрина. Эпихлоргидрин приобретает все большее значение как промежуточный продукт для синтеза ряда соединений. При реакциях его со спиртами и фенолами в при--сутствни щелочи получают алкил- и фенилглицидиловые эфиры [c.416]

Наибольшее распространение нашли эпоксидные смолы, получаемые из эпихлоргидрина и дифенилолпропана (бисфенола А), часто называемые диановыми (смолы типа ЭД), или из эпихлоргидрина и продуктов поликонденсации метилолфенолов, получившие название полиэпоксидные или эпоксифенольные смолы (смолы ЭФ, ЭН и др.). В последнее время стали применять смолы из эпихлоргидрина и анилина (смола ЭА), диаминодифенилметана (смола ЭМДА), п-аминофенола (смола УП-610), производных циануровой кислоты (смола ЭЦ), а также циклоалифатические эпоксидные смолы, получаемые эпоксидированием дициклопента-диена (смола ДДЦПД). Низковязкие продукты реакции эпихлоргидрина с ди- и триэтиленгликолем (смолы марок ДЭГ и ТЭГ) ис- [c.81]

Несмотря на то, что в принципе проблема перевода эпихлоргидрина в хлоргидрин была решена уже давно, известные методы из-за плохих выходов нельзя было осуществить в производственных условиях. Лишь в 1940 г. Марпл и Эванс разработали способ, по которому при гидратации эпихлоргидрина получали очищенный продукт с выходом свыше 90%. По этому способу 14 молей разбавленной серной кислоты нагревают до 90°, и при этой температуре медленно, при энергичном перемешивании вносят [c.199]

В реакцию с эпихлоргидрином могут вступать целлюлоза и ее сложные и простые эфиры. Например, целлюлозу нагревают в течение 4 час. при 120° с эпихлоргидрином и добавкой 5% пальмитиновой кислоты, затем ацетилируют обычным способом. Ацетилцеллюлоза, подвергнутая такой предварительной обработке, обладает значительно лучшей растворимостью . По другому способу целлюлозу, предварительно обработанную едким натром, смешивают в смесителе при 0° с эпихлоргидрином или этиленхлор-гидрином. В результате образуются растворимые простые эфиры целлюлозы . Следующий способ состоит в том, что обработанные едким натром древесные опилки кипятят в течение 4—8 час. с эпихлоргидрином и получают простые эфиры целлюлозы, растворимые в смеси спирта с хлороформом . Если 100 г этилцеллюлозы с 1 —1,5 этильными группами на звено целлюлозы СвН Оь [c.220]

Для того чтобы снизить до минимума образование побочных продуктов реакции эпихлоргидрина с полифенолами при 60— 100ф к реакционной смеси прибавляют вторичные алифатические спирты, что значительно ускоряет реакцию. В качестве добавок применяются также вторичные спирты с 3—8 атомами углерода в цепи, не содержащие других функциональных групп. Количество добавляемого спирта зависит от желаемого конечного веса эпоксидного эквивалента при низком эпоксидном эквиваленте оно составляет 20—200 -о, при высоком эпоксидном эквиваленте — 50—400 о от количества взятого эпихлоргидрина. [c.279]

До сих пор существовал только один способ получения хлор-гидринов алифатических спиртов, при котором взаимодействие спиртов с эпихлоргидрином осуществляется прн участии катализаторов Фриделя—Крафтса. Первая стадия реакции проводится в кислой среде, во второй стадии происходит щелочное дегалогенирование. Поэтому приобрел большое значение способ , по которому стало возможным получать глицидные эфиры из алифатических спиртов непосредственно через хлоргидрины в одну стадию в щелочной среде. Существенным в этом способе является то, что вода, выделяющаяся в процессе реакции, тотчас отгоняется с растворителем. В качестве растворителя применяется избыток эпихлоргидрина. Рассчитанное количество щелочи постепенно по каплям вносят в виде водного раствора. При этом способе отщепление хлористого водорода от образовавшегося хлоргидрина [c.448]

При соотношении эпихлоргидрина, бисфенола А и едкого патра, рапном 0,87 1 1, 1307 г бисфенола Л растворяют в 17,50 г соды, содержащей 229 г едкого натра. Далее прн SO" добавляют 464 г эпихлоргидрина и 159 г бензиновой фракции и перемешивают еще в тсчепие I часа при 95—100°. Жидкую смолу интенсивно перемешивают с горячей водой, после чего при более высокой температуре в вакууме отгоняют растворитель. После отгонки растворителя смола имеет температуру размягчения 115 и молекулярный вес 1648. [c.450]

Хульч и Реезе описывают взаимодействие резола, не выделенного в чистом впде, а непосредственно в виде сырого продукта в растворе, в котором он был получен, с эпихлоргидрином. Приведенная ими реакция касается только одноатомных фенолов и замещенных одноатомных фенолов. При этом показано, что эпоксидные смолы, применяемые в технике, можно получить и из одноатомных фенолов, т. е. из самого фенола и эпихлоргидрина без щелочной конденсации с формальдегидом. До сих пор всегда ставилось условие, что для этих целей следует исходить из двухатомных, одно- или двухядерных фенолов. [c.518]

При исследовании кинетики совместной полимеризации тетрагидрофурана с эпихлоргидрином [Розенберг Б. А., Людвиг Е. Б., Десято-ва Н, В,, Гантмахер А, Р,, Медведев С, С,, Высокомолек, соед., 7, Л 6 (1965)1 было показано, что наблюдается ингибирование полимеризации менее активного мономера — эпихлоргидрина небольшими добавками более активного мономера — тетрагидрофурана, и сделан вывод, что при катионной полимеризации простых циклических эфиров имеет место антибатность между активностями мономеров и соответствующих им оксониевых ионов. [c.391]

Молекулярная масса получаемых а, со-днэпоксиолигоэфиров тем выше, чем меньше мольное отношение эпихлоргидрина и диоксиди-фенилпропана, т. е. чем меньше эпоксидный эквивалент (масса смолы в г, приходящаяся на одну эпоксидную группу). Температура размягчения ЭО также зависит от соотношения исходных соединений. Так, при уменьшении мольного отношения эпихлоргидрина и бисфенола А от 2,0 до 1,2 температура размягчения повышается от 43 до 112°С [12, 13], что объясняется соответствующим увеличением эпоксидного эквивалента (от 314 до 1176) и молекулярной массы смолы (от 451 до 1420). [c.210]

Эпихлоргидрин-сырец из сборника поступает на ректификацию (на схеме не изображена). Вначале отгоняют более легкокипя-щую азеотропную смесь продукта с водой и возвращают эту смесь на отстаивание. Во второй ректификационной Колонне чистый эпихлоргидрин отгоняется от более тяже хых кубовых остатков. [c.216]

Получение эпоксидных смол методом непосредственной конденсации. Метод основан на реакции между дифенилолпропаном и эпихлоргидрином, проводимой в 15%-ном водном растворе едкого натра. Во избежание побочных реакций (гидролиз эпихлоргидрина, полимеризация по эпоксидным группам) раствор щелочи приливают к суспензии дифенилолпропана в эпихлоргидрине постепенно с таким 4 а четом чтобы в начале протсса температура- была 16 выше а к концу — не выше 75 °С. Получение смол с большой молекулярной массой достигается при уменьшении доли эпихлоргидрина, а также при проведении конденсации в присутствии некоторых спиртов (например, бутилового). [c.76]

Moho- и дихлоргидрины глицерина получают при хлоргидринировании аллилового спирта и хлористого аллила (стр. 82, 84). Наибольшее значение имеют дихлоргидрины глицерина —их применяют для синтеза эпихлоргидрина. Эпихлоргидрин получается при обработке хлористого аллила хлором в водной среде и затем известковым молоком [c.116]

Изучалась реакция 2,6-диметилфениллития с эпихлоргидрином. Эпихлоргидрин взаимодействует с литиевыми производными этоксиацетилена и этил-меркаптоацетилена в жидком аммиаке различно. В первом случае получают [c.151]

Глицерипдихлоргпдрин перерабатывается в глицерин таким обра. шм, что сначала п]ш помощи гидроокиси кальция получают эпихлоргидрин, которьп г затем в присутствии щелочи легко омыляется в глицерин [c.176]

Аллилхлорид получил довольно большое значение благодаря легкости получения и высокой реакционной способности. Он является исходным продуктом при введении аллиловой группы в другие-соединения сложные аллиловые эфиры (например, аллилфталат), аллиламины, аллилизотиоцианат (искусственное горчичное масло СН2=СНСН2 С8). в результате реакции обмена аллилхлорида с тиомочевиной образуется так называемый тиозинамин, применяемый в фотографии. Однако большая часть аллилхлорида используется для получения эпихлоргидрина и глицерина. Некоторое [c.183]

Этот метод получил наибольшее распространение. Эпихлоргидрин образуется пз аллилхлорида после присоединения хлорноватистой кпслоты через дихлоргидрпн и дальнейшего отщепленпя соляной кислоты известковым молоком [33] [c.186]

Технологическая схема промышленного метода получения эпихлоргидрина из аллилхлорида изображена на рис. 46. Для получе-нпя дихлоргидрина аллихлорид вводят в реакцию обмена с хлорноватистой кислотой в водной фазе. Поскольку аллилхлорид плохо растворяется в воде (при 20 °С в воде растворяется только 0,36 вес. % аллилхлорида), необходимо принимать особые меры, чтобы воспрепятствовать прямому контакту хлора и аллилхлорида. В противном случае в результате присоединения хлора образуется слишком большое количество трихлорпропана. [c.186]