Реакция автокаталитическая константа

На рис. 19 приведены теоретические зависимости, показывающие, каким образом должен увеличиваться период торможения окисления при введении ингибитора при больших скоростях распада гидроперекисей на свободные радикалы [62]. Рисунок относится к случаю, когда рассматривается ингибирование быстрой автокаталитической реакции с константой скорости распада гидроперекиси А"з = 10 свк -. Период индукции резко возрастает, начиная с некоторой критической концентрации. [c.25]

При > fei, очевидно, полимеризация должна иметь автокаталитический характер. При k скорости роста цепи, обусловленное уменьшением в ходе реакции эффективной константы скорости роста цепи. Этот случай широко распро- [c.15]

Реакция автокаталитическая, приведенная константа получена экстраполяцией к [c.171]

Зависимость g xj a — х) от I линейна. Из углового коэффициента этой прямой можно графически определить константу скорости к автокаталитической реакции. [c.419]

Колебательный режим протекания реакции в открытой системе возникает в последовательных реакциях с автокаталитическими стадиями при выполнении определенных условий (при определенном соотношении констант скорости, концентраций и скорости подачи реагентов в реактор). [c.54]

Как же влияет температура на сложные реакции Для простых обратимых, автокаталитических и самотормозящихся реакций повышение температуры приводит только к увеличению их скорости. Для эндотермического направления обратимой реакции повышение температуры может уменьшить равновесный выход и поэтому оказаться невыгодным. Оптимальные условия в этих случаях легко предсказать, зная зависимость константы равновесия от температуры. [c.254]

Итак, математической моделью для скорости V простейшей автокаталитической реакции является функция вида (23), где к>0 — константа скорости реакции х — прирост концентрации продукта реакции [Л]о — начальная концентрация исходного вещества 1В]о — начальная концентрация продукта реакции (затравка). [c.35]

При бромировании аллилцианида авторы пришли к выводу, что реакция имеет автокаталитический характер, поскольку константа скорости, вычисленная по уравнению третьего порядка, растет по мере протекания реакции [c.12]

В ряду низкомолекулярных АЯА скорость гидролиза понижается с увеличением степени разветвленности алкенильного радикала, что объясняется влиянием стерических факторов. Экспериментальные спектроскопические данные по гидролизу АЯА в тонкой пленке соответствуют уравнению реакции первого порядка с1х/с11=к(а-х), по дегидратации АЯК — уравнению автокаталитической реакции к(а+Ь)1= =1п [(Ь+х)/(а—х)] а/Ь . Найдены средние константы скорости реакции гидролиза и дегидратации для различных образцов АЯА и АЯК. Константы скорости гидролиза колеблются в пределах к=0,51 10 — —0,96-10-2 час, константы скорости дегидратации —в пределах к=5,80-10- -1,37-10-з мин->. [c.45]

Описывая кинетику автокаталитической реакции, авторы исхо дят из предположения о существовании определенных последовательностей мономерных звеньев (триад), возникающих в процессе омыления ПВА. и характеризующихся соответствующими константами скорости алкоголиза (гидролиза) [c.77]

Введение в цепь сополимера звеньев этилена, не имеющих объемных заместителей и обладающих значительной свободой вращения вокруг связи С—С основной цепи, облегчает образование промежуточного комплекса [реакция (4.10)], чем и вызвано увеличение константы начальной скорости реакции. Об этом же свидетельствует и уменьшение энергии активации по мере роста содержания звеньев этилена в сополимере [90]. Однако суммарная скорость реакции омыления сополимеров ВА с этиленом значительно ниже скорости алкоголиза ПВА, что связано с уменьшением автокаталитического эффекта по мере сокращения последовательностей звеньев ВА в макроцепи. [c.90]

Простейшим примером критического явления можно считать тепловое самовоспламенение. Основная идея теории теплового самовоспламенения была высказана Вант-Гоффом [1]. Согласно его идее, условие теплового самовоспламенения заключается в невозможности теплового равновесия между реагирующей системой и окружающей средой, В дальнейшем эту идею развивали Ле-Шателье [2], Семенов [3], Тодес [4], Райс с сотрудниками[51 и автор настоящей книги [6]. Семеновым и его школой [7] было открыто и исследовано явление цепного самовоспламенения, условие которого заключается в невозможности равновесия между образованием и расходованием активных продуктов автокаталитической реакции. Критическое условие самовоспламенения связывает все параметры, влияющие на скорость реакции и на отвод тепла или активных продуктов в окружающую среду. Воспламенения можно достичь изменением любого из этих параметров как физических свойств смеси — температуры, давления, состава, коэффициентов теплопроводности или диффузии,— так и размеров сосуда. Влияние температуры на скорость реакции имеет наиболее резкий экспоненциальный характер, вследствие чего температура самовоспламенения зависит от других параметров только логарифмически. Именно поэтому она и представлялась первым исследователям физической константой смеси. [c.261]

Роль кислорода, как структурирующего агента, проявляется и в процессах вулканизации [208]. При вулканизации на воздухе происходит образование мостичных кислородных связей и различные полимеризационные процессы. Противостарители влияют на параметры кинетической кривой вулканизации, изменяя константы реакции присоединения как кислорода, так и серы. В свою очередь, сера влияет на окисление вулканизатов [209, 210]. Введение серы приводит к увеличению индукционного периода и уменьшению скорости автокаталитического окисления натрийбутадиенового вулканизата, набухшего в декалине. Обнаружено, что сера расходуется и снижает концентрацию перекисных групп даже после полного присоединения к каучуку. [c.503]

Изучение реакции метанолиза осложняется двумя фактора.ми обратимостью и автокаталитическим эффектом, вызываемым хлористым водородом. Однако, измеряя константы начальных скоростей реакции, можно в значительной мере избежать неточностей, обусловливаемых этими факторами. [c.158]

Арсин является нестойким соединением, и постепенное разложение его начинается уже при комнатной температуре. Однако он может храниться в стеклянных сосудах в течение нескольких месяцев с не более 5%-ным разложением. При соприкосновении с арсином смазка кранов темнеет [105]. Реакция является автокаталитической еще при 300° С идет медленно. Так, в сосуде с чистыми стенками при 300° С за 8 ч разложение проходит только на 10%. Если стенки сосуда покрыты продуктами разложения, то разложение идет значительно быстрее. Продуктами разложения являются высшие арсины, а при более высоких температурах — элементарный, мышьяк. Для полного разложения необходимо нагревание до 500° С. Разложение арсина на поверхности пористых тел протекает очень быстро. Оно ускоряется также при действии света. Скорость распада АзНз пропорциональна концентрации его и не зависит от концентрации водорода [136]. Константы равновесия реакции термического разложения арсина приведены в работе [36]. [c.635]

Пример 7-1. Автокаталитическую реакцию АН — Н + Н проводят в реакторе идеального вытеснения с рециркуляцией. Концентрация исходного раствора =1 кмоль м з концентрация вещества А на выходе из реактора Са — Ы0 кмоль-м . Константа скорости реакции к — 4,2-10 с (кмоль-м ) . [c.192]

При малых значениях t она переходит в формулу (2.28). Однако для всего интервала значений р эта формула дает полную кривую, имеющую автокаталитический характер. Поэтому автоускорение, наблюдаемое в некоторых реальных случаях, можно трактовать как следствие двухстадийного характера реакции полимеризации, в котором константы скорости первой fea и второй йр стадий — величины примерно одного порядка, причем скорость реакции на стадии инициирования может лимитироваться также различными физическими эффектами [55]. При этом деление активаторов на прямые и косвенные становится условным. [c.39]

Вообше процессы гидролитического расщепления подобного рода сложных эфиров являются типичными автокаталитическими реакциями. Катализатор — образующаяся кислота, а вернее — ионы водорода. В присутствии заранее добавленной сильной кислоты реакция, как известно, подчиняется обычному уравнению первого порядка с константой скорости, пропорциональной концентрации кислоты. Обозначим через а начальную концентрацию эфира, через X — прореагировавшее его количество и, следовательно, количество образовавшейся уксусной кислоты. Допустим, далее, что и в первоначальном нейтральном растворе эта реакция имеет малую, но конечную скорость соответствующая константа скорости равна /го. Можно, например, допустить начальное влияние ионов водорода и гидроксид-ионов, всегда присутствующих в водном растворе. Общее уравнение скорости запишется в таком виде [c.357]

Недавно установлено, что кинетические характеристики реакции автокаталитического окисления 2,6-диметилгепта-2,5-диена заметно отличаются от соответствз/ющих характеристик для ранее исследованных олефинов [30[. Благодаря высокой реакционной способности этого олефина значение константы скорости реакции [c.147]

Согласно вышеизложенному накоплению продуктов окисления циклогексена должна отвечать обобщенная схема реакций (1—6) и ранее найденная схема катализированного распада гидроперекиси циклогек-.сена. Но, поскольку кинетические кривые суммарного накопления продуктов реакции имеют автокаталитический характер или перегиб, то необходимо предположить, что образующийся малоактивный гетерогенный катализатор так л е как и гомогенный, принимает участие в инициировании свободных радикалов по реакциям 1 и 2. Ооответствующие этим реакциям эффективные константы обозначим как кц и йз,2" С учетом квадратичного обрыва цепей на пероксильных радикалах все выщеуказанные реакции определяют систему дифференциальных уравнений накопления продуктов окисления. [c.53]

На рйс. 11, а представлены теоретические зависимости, показывающие, каким образом должен увеличиваться период торможения окисления при больших скоростях распада гидроперекисей на свободные радикалы при увеличении начальной концентрации ингибитора. Рисунок относится к случаю, когда ннгиби-руется быстрая автокаталитическая реакция с константой скорости распада гидроперекиси = 10 сек . С такими скоростями может протекать окисление углеводородов в присутствии металлов переменной валентности. Изменение периода индукции [c.46]

Образование jHe, достигающего стационарной концентрации, наблюдалось [13] при исследовании термического разложения СН4 в кварцевом сосуде емкостью 89 сж при давлениях 70—760 мм и температурах 750—1034° С. При более низких давлениях имеется период индукции, и в дальнейшем реакция становится автокаталитической константа скорости первого порядка равна 0,01232 секГ в интервале 0—55 мин и 0,02454 в интервале 55—80 мин. Энергия активации составляет 87,25 ккал/моль. Накопление водорода по ходу реакции замедляет скорость разложения. Концентрации jH и Hj проходят через максимум, величина которого возрастает при уменьшении, давления и при увеличении температуры, а затем становятся стационарными и равными по порядку величины концентрации aHg. Предложенный механизм реакции включает начальную стадию. [c.336]

Авторы пришли к заключению, что полимеризация мономера включает реакции между Si(0H)4 и =SiO независимо от того, будут ли последние находиться в растворе в виде ионов HSiOr или же на поверхности полимерных частиц в виде ионизированных групп =SiO . Это и есть механизм, предлагаемый Эшли и Инесом [151]. Марш, Клейн и Вермейлен объяснили автокаталитический эффект на основании того, что константа Диссоциации групп SiOH на поверхности полимера возрастала с его молекулярным размером. Таким образом, по мере того как образовывался полимер и размер частиц возрастал, обшая концентрация ионов SiO в системе при данном значении pH повышалась на несколько порядков. Следовательно, скорость увеличивалась до тех пор, пока наблюдалось компенсируюшее понижение концентрации Si(0H)4. [c.370]

Примечание Первый порядок реакции сохранялся до глубины превращения 80%. Кинетические кривые термораспада фуроксана при q=2 + 3 Topp подчинялись уравнению автокатализа первого порядка до глубины превращения 85-90%. 1 - константа скорости реакции первого порядка - константа скорости, характеризующая автокаталитическую стадию. [c.239]

АВОГАДРО ПОСТОЯННАЯ, число частиц (атомов, молекул, ионов) в 1 моле в-ва. Обозначается Na и равна (6.022045 0,000031)-10 моль-. Оша иэ важнейших фундаментальных физ. постоянных. Существует более 20 независимых мегодов определения А. п. (напр., на основе изучения броуновского движения, светорассеяния в воздухе). АВТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, р-ции, в к-рых один из продуктов служит катализатором превращения исходных в-в. Напр., к-та, образующаяся при гидролизе зфиров. катализирует этот гидролиз. Скорость А. р. в течение н0К-рого времени (период индукции) весьма мала, однако по мере накопления продукта-катализатора растет, достигает максимума и снова уменьшается вследствие израсходования исходного в-ва. Доля х прореагировавшего в-ва изменяется со временем t по ур-нию axidt = кд "(1 — xY, где к — константа скорости р-ция, пит — постоянные. Иногда к автокаталитическим относят все р-ции, продукты к-рых оказывают ускоряющее действие. Напр., при цепном окислении орг. соед. молекулярным кислородом одним из продуктов является пероксид ROOH, к-рый распадается с образованием своб. радикалов, инициирующих новые цепи окисления. Автокаталитич. характер имеют самосопряженные р-ции (см. Сопряженные реакции). [c.9]

Относительно жесткие условия, необходимые для окисления насыщек-ных соединений, и осложнения, связанные с более энергичным распадом первичных продуктов в сочетании с большим разнообразием этих первичных продуктов, затрудняют кинетическое исследование реакций и их количественное описание с помощью констант скоростей. Однако для больиюго числа соединений, окисляющихся ниже 250, реакция в начальной стадии имеет неизменно автокаталитический характер образуюн иеся при этом перекиси могут быть определены, причем их количество тем больше, чем ниже температура реакции. Авторы большинства исследований приходят к выводу, что первичной реакцией является образование гидроперекиси точ- [c.178]

Автокаталитический характер окисления изонронилового спирта связан с накоплением продуктов, ускоряющих образование свободных радикалов, прежде всего перекиси водорода. Механизм образования радикалов из перекиси водорода в окисляющемся изопропиловом спирте был изучен [61] по кинетике окисления изопропилового спирта. Если перекись водорода распадается на радикалы по реакции первого порядка <5 константой Аз и практически не расходуется по другим направлениям что и наблюдается на опыте), [c.157]

Шиндлер и Брайтенбах [83, 85] показали, что реакция блочной полимеризации происходит с ускорением до 80% превращения. Выпадение полимера из-за нерастворимости его в мономере снижает скорость обрыва растущих цепей вследствие уменьшения их подвижности.Введение в систему СВГ4ИЛИ додецилмеркап-тана увеличивает скорость полимеризации и устраняет ее автокаталитический характер. Увеличение скорости полимеризации при добавлении эффективных передатчиков цепи показывает ошибочность предположений Магата [86] об аномально низком значении константы скорости реакции обрыва цепи для винилхлорида. [c.266]

Если по числу клеток определить указанным выше способом время генерации д, то получим среднее его значение. Следует, однако, учитывать, что в популяции бактерий всегда содержится некоторое число дефектных клеток, не способных к делению поэтому у активно делящихся клеток время генерации должно буть в действительности несколько меньше. Во многих случаях при изучении кинетики роста отдельные клетки не принимают в расчет и рассматривают растущую популяцию бактерий как автокаталитически размножающуюся систему. При этом в вычислениях исходят из плотности бактериальной суспензии. Скорость изменения плотности такой суспензии в каждый момент времени пропорциональна самой плотности, т. е. изменение следует кинетике реакций первого порядка. В экспоненциальной фазе константа скорости роста определяется как [c.194]

Однако простейшее выражение получится, если один из реагентов взять в большом избытке. Например, при [A2]q > [AJo применяют все методы, описанные выше для автокаталитической реакции первого порядка, и находят константы k Q = /Го А21о и / = А .[А2]о. Затем по зависимости этих эффективных констант скорости от [А2]о определяют реальные константы. Нйконец, может оказаться удобным использование интегрального уравнения. Так, при [Ajlo > [AJo получаем [123] [c.80]

Константы ЭТОГО уравнения непосредственно дают константы сокрости двух параллельных реакций, одна из которых некаталитическая (Аго), а другая — автокаталитическая к ) [c.122]

Другой пример реакция гидролиза полидиметилакриламида носит четкий автокаталитический характер и может быть описана соответствующим уравнением, в которое входит констаита скорости внутреннего гидролиза, т. е. константа, учитывающая, находится ли справа или слева уже превращенная, протонирован-ная кислотная группа. Оказывается, что скорость гидролиза резка возрастает и зависит не только от внешней кислотной группы, но и от внутренней , находящейся по соседству [c.63]

Эта функция соответствует уравнению реакции первого порядка (первый сомножитель) с автоускорением (второй сомножитель). Эффективность, или интенсивность, автоускорения характеризуется безразмерной константой Со, а общая скорость процесса определяется К и Со. Соответствие этой функции экспериментальным данным иллюстрирует рис. 2.4. Справедливость использовавия функции /(Р) автокаталитического типа в форме выражения (2.13) была также подтверждена в работах [47—49]. [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция автокаталитическая константа: [c.28] [c.259] [c.82] [c.9] [c.56] [c.334] [c.81] [c.38] [c.77] [c.307] [c.188] [c.81] [c.348]

Молекулярная биофизика (1975) -- [ c.354 , c.356 , c.368 , c.379 , c.396 , c.404 , c.411 , c.413 , c.426 , c.433 , c.435 , c.458 , c.466 , c.467 , c.468 , c.469 , c.470 , c.471 , c.472 , c.476 , c.479 , c.524 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Реакции автокаталитические

Реакция константа

Справочник химика 21

Химия и химическая технология