Герца соединения

Электрическая часть аппаратуры состояла из потенциометрической схемы обычного типа с потенциометром и магазином сопротивлений и Генератором звуковой частоты на 1000 герц, соединенным с телефонной трубкой. [c.215]

Рассмотрим процесс обмена в общем виде. В спектре ПМР смеси двух соединений при отсутствии обмена или в случае медленного обмена (рис. 52) наблюдаются два различных пика, отвечающие протону в окружении Лив окружении В. Сравним разность химических сдвигов Av в ядра в окружении Айв окружении В, выраженную в герцах , с числом актов обмена А—Н. .. В i= А. .. Н — В в единицу времени, т. е. с константой скорости реакции к, которую тоже выражают в герцах. Расчет показывает, что два пика и va бу- [c.117]

Сульфурирование ароматических соединений (реакция Герца) [c.445]

Наряду с обычным кондуктометрическим титрованием, довольно широкое применение в последнее время нашел способ, при котором используют переменные токи очень высокой частоты (несколько миллионов герц). При этом становится возможным устранить помехи, зависящие от каталитического воздействия материала электродов на течение реакций, а также осложнения, связанные с изменением электропроводности растворов вследствие гидролиза, нестойкости комплексных соединений и растворения продуктов реакции. [c.137]

Химический сдвиг — взятая с соответствующим знаком разность напряженностей магнитного поля (или частот) наблюдаемого сигнала ЯМР и некоторого условно выбранного эталонного сигнала (химический сдвиг выражается в миллионных долях, м. д. см. ниже). (В работе [7] приведено более точное определение химического сдвига и общее обсуждение этого понятия на феноменологическом уровне. См. также приведенные ниже дополнительные комментарии и таблицы соединений, используемых в качестве эталонов. Для перевод,величин сдвигов, выраженных в герцах, в миллионные доли используется соотношение [c.272]

ЯМР Большинство спектров получено на приборе с рабочей частотой 40 Мгц с использованием заранее откалиброванных бланков и с применением ТМС в качестве внутреннего стандарта (т. е. растворенным р том же растворе). Верхняя черта на спектре представляет собой след пера, соединенного с электронным устройством, интегрирующем площади под главной линией. Таким образом, высота вертикальной ступени является мерой числа протонов, резонансный сигнал которых записан непосредственно ниже на главной кривой. Остальные спектры, используемые для иллюстраций в гл. 1—3, были получены на приборе с частотой 60 Мгц, Более сильное магнитное поле уменьшает степень перекрывания, возникающего при частичном наложении сигналов протонов, участвующих в спин-спиновом взаимодействии с сигналами других протонов. Это происходит по той причине, что химический сдвиг (в герцах) пропорционален напряженности поля (Я), в то время как на константе спин-спинового взаимодействия (J) изменения Н не отражаются. Так, константа взаимодействия остается равной х гц, если образец исследуется сначала при 40 Мгц и затем при 60 Мгц, но, поскольку X составляет меньшую долю от 60, чем от 40, область, занятая сигналами взаимодействующих протонов, будет уже на шкале 60 Мгц. Впрочем, лишь немногие из спектров, полученных на приборе со шкалой 40 Мгц, значительно отличаются по легкости интерпретации по сравнению со спектрами, полученными при 60 Мгц, [c.232]

После получения основного и интегрального спектров приступают к их обработке. Наиболее важным в этой обработке является измерение химических сдвигов. Химический сдвиг есть просто расстояние в герцах (число циклов в секунду) от линии стандартного соединения (тетраметилсилан) до измеряемой линии спектра. Однако выражать величины химических сдвигов в герцах неудобно, поскольку применяют различные частоты внешнего радиосигнала 40, 60, или 100 МГц, хотя обычной является частота, равная 60 Мгц. Поэтому их выражают в миллионных долях (млн 1). Для этого величину сдвига в герцах делят на частоту внешнего радиосигнала и умножают полученный результат на 10 . Миллионные доли не означают концентрацию. Если значение химического сдвига равно 1,2 млн"1 относительно линии ТМС, а частота внешнего радиосигнала равна 60 МГц, то это означает, что соответствующая линия спектра или группа линий находится в спектре на расстоянии 72 Гц от линии ТМС [c.446]

Н. г. Белоцерковская, Д. П. Добычин, Э. Н. Малинский (Ленинградский государственный педагогический институт им. А. И. Герцена). Развитие электронной промышленности привело к необходимости изучения пористой структуры высокодисперсных рыхлых слоев окислов, галогенидов и халькогенидов металлов, получаемых испарением соответствуюш их соединений в газовой среде. Указанные слои обладают высокой пористостью, веш ество в них занимает менее 5 н- 10% объема [1]. Такие объекты ввиду их непрочности являются необычными для порометрических исследований, поэтому возник вопрос о применимости метода ртутной порометрии для изучения пористой структуры систем такого рода. [c.225]

Из аддитивности теплот горения и молекулярной рефракции (которая связана с молекулярным объемом) следует, согласно Герцу (1930), что отношение обеих этих величин есть величина постоянная, которая у парафинов равна 33,2, а у олефинов 32,3. У кислород-содержащих соединений, например, у спиртов и кислот, эти отношения у низших членов значительно меньше и растут с возрастанием содержания углерода у высших членов (где относительно преобладают углерод и водород), они приближаются к величине для углеводородов (20,7—30,5 у Спиртов и 7,3—27,4 у кислот с 1—7 углеродными атомами). [c.84]

Так, согласно Герцу (1914/15), внутреннее давление возрастает в гомологических рядах с увеличением числа атомов С. Исключение составляет только уксусная кислота. У алифатических соединений изомеры нормального строения имеют самое большое внутреннее давление. У ароматических соединений разница внутренних давлений очень мала введение атомов С1 уменьшает внутреннее давление. Последнее одинаково у аналогичных соединений с различными галоидами. [c.181]

В разд. 2 гл. 6 было показано, что по мере увеличения химического сдвига между А и В расщепления резонансного сигнала X приближаются к константам взаимодействия /дх и /вх- Поэтому, если при переходе от спектра на частоте 60 Мгц к спек- тру на частоте 100 Мгц не наблюдается изменений в структуре, соответствующей протону X, вероятно, что расщепления находятся в хорошем соответствии с константами взаимодействия. Это положение следует из того, что при переходе от спектра на частоте 60 Мгг к спектру на частоте 100 Мгц химический сдвиг между А и В увеличивается в 1,67 раза. Метод, безусловно, теряет силу, если 6ав=0, и имеет сомнительную ценность, если химический сдвиг между А и В равен лишь нескольким герцам. Такой подход был применен к 12р-ацетату I и 12а-ацетату III [3] наблюдалось отсутствие изменений в структурах, соответствующих 12а- и 12р-протонам (I и III соответственно). Вероятность того, что химический сдвиг между 11а- и 1 ip-протонами в этих соединениях равен лишь нескольким герцам, по-види [c.176]

Лужковский Г. Температурная зависимость упругости кристаллов галоидных соединений щелочных металлов. Уч. зап. Ленингр. гос. иед. ин-та им. А. С. Герцена, 1957, 17, Ф из-мат. фак., вып. 2, [c.94]

СДВИГОВ [2, 5, 6], полученных путем анализа многих известных соединений, показывают, что сдвиги, наблюдаемые на спектре рис. 7-1, характерны для протонов метильной группы, находящейся в а-положении по отношению к карбонильной группе, а также для протона альдегида. Значения интегралов (площадей) линий, приведенные на рис. 7-1, находятся в отношении 3 1, что подтверждает наличие указанных групп. Дополнительные данные можно получить путем исследования тонкой структуры спектра, обусловленной спин-спиновым взаимодействием. В случае ацетальдегида ситуация довольно проста, но в общем случае протоны взаимодействуют друг с другом, только если в молекуле они расположены близко друг к другу и в особенности, когда рядом с ними есть атомы углерода. (Существуют многочисленные исключения [7] из этого правила, обсуждение которых не входит в нашу задачу.) Протон, который одинаково (в приближении первого порядка) взаимодействует с п другими протонами, дает п+1 линию в спектре в рассмотренном примере (рис. 7-1) протон альдегида взаимодействует с тремя протонами и дает квартет. Относительные интенсивности линий этого квартета (1 3 3 1) подчиняются биномиальному распределению [1, 2, 5]. Расстояния между парами соседних линий в любом из мультиплетов должны быть одинаковы и равны значению константы взаимодействия (в герцах). В рассматриваемом примере эта константа / составляет 2,9 Гц. [c.298]

В спектрах протонного и Р ядерного магнитного резонанса соединений этих элементов обычно присутствуют сателлиты, обусловленные спин-спиновой связью протонов или фтора с магнитными изотопами. Константы спин-спиновой связи при непосредственной химической связи Н—М или Р—М (М — магнитные изотопы элементов IV Б группы) меняются от сотен до тысяч герц и сравнительно легко наблюдаемы. При этом константы спин-сниновой связи [c.133]

В 1927 г. Герц [67] сопоставил нарахор 51 органического соединения с их молекулярной рефракцией и пашсл, что только в некоторых гомологических рядах частное от деления нарахора на молекулярную рефракцию [c.380]

Как указывалось ранее, естественная гиирина линии в спектрах ЯМР обратно пропорциональна времени спин-спи-новой и спин-решеточной релаксации. У твердых тел время спин-спиновой релаксации очень мало, поэтому их спектры ЯМР состоят из широких линий ( 10 Гц), и потому мало пригодны для исследования органических соединений, у которых расстояние между спектральными линиями может составлять всего лишь несколько герц. В невязких жидкостях и газах и Tj имеют порядок нескольких секунд, что соответствует естественной ширине спектральной линии, равной десятым долям герца. И в этом случае решающим фактором, определяющим наблюдаемую форму спектральной кривой (в частности, ее полуширину), может стать разрешающая способность (разрешение) прибора. Например, если прибор с рабочей частотой 80 МГц имеет разрешение 5 10 , то это значит, что полуширина спектральных линий, полученных с помощью этого спектрометра, не будет меньше 0,4 Гц(8 10 X 5 10 ). [c.33]

Сказанное дает возможность понять, какое значение имеет более высокая частота ПМР-спектрометра при исследовании органических соединений с несколькими группами взаимодействующих протонов. Действительно, КССВ не зависит от параметров прибора. В то же время разность химических сдвигов взаимодействующих протонов Av, если ее выразить в герцах, зависит от рабочей частоты. Поскольку величина отношения Дг/У прямо пропорциональна рабочей частоте ЯМР-спектрометра, спектр ПМР будет тем проще, чем больше частота, на которой работает прибор. [c.87]

Известно, что на электродную свечу, как на проводник с током, действуют электродинамические силы, амплитудный спектр которых содержит низкочастотную порядка 2—10 Гц и высокочастотную — 100 Гц составляющие. Естественно, что наибольшее влияние в этом случае на возбуждение колебаний системы электрод—электродержатель, имеющий собственную частоту порядка еиниц герц, оказывает низкочастотная составляющая динамических сил, поэтому изгибные динамические нагрузки, действующие на электроды, а значит и на ниппельные соединения, имеют один и тот же порядок по низко- и высокочастотной составляющим. [c.61]

Нередко отмечается, что взаимодействие С—Н через одну связь ( /сн) проиорционально гибридизации атома углерода. Это приблизительно верно, в особенности для рядов близко родственных соединений, как, нанример, этан, этилен и ацетилен (см. ниже). Данные, приведенные в табл. 164 и 165, указаны в герцах и заимствованы в основном из [35], а также из упоминавшихся выше общих трудов по ЯМР- С. [c.312]

Задача II. 4. В спектре протонного резонанса неизвестного соединения Частоте 100 МГц наблюдаются два сигнала при 6 2,32 и 6 7,10 с соотио нием площадей 3 5. Какая разность химических сдвигов в герцах меж этими сигналами будет наблюдаться в спектре на 60 МГц К какому сое, нению относятся эти данные, если его молекулярная формула СуНз [c.40]

Для ядер, отличных от и Н, для которых в общем нет с( гласоваиных эталонных соединени особенно важно указывать полиость эталонное вещество и способ этал нирования, в том числе частотный и тервал в герцах и частоту спектр метра, если она неизвестна. [c.444]

Резонансные частоты протонов обычных органических соединений находятся в диапазоне О—600 Гц (1 герц соответствует одному колебанию в секунду), ниже, чем резонансная частота эталонного соединения V,. В качестве эталона обычно применяют тетраметилсилан [ТМС, (СН8)451]. Хотя, как правило, изменяю- щимся параметром является величина напряженности поля, принято выражать сигналы в частотах (Гц). Обычно переводяг частоту положения центра такого сигнала в безразмерный параметр — химический сдвиг, который обозначается буквой б [c.153]

Впервые карбонил кобальта описали в 1908 г. Монд, Герц и Кован [246]. Криоскопическим методом эти авторы определили, что молеку ла карбонила кобальта является димером, в связи с чем это соединение называют дикобальт-октакарбонилом. Оно представляет собой твердое вещество желтого цвета, которое плавится при 51°, а при 60° разлагается на кобальт и окись углерода. Соединение растворимо в ароматических растворителях и в диэтиловом эфире. [c.125]

Величины свободного пространства Му — Ф = Р, соответствующие тсоволюму Траубе, Лоренц и Герц применили для целей сравнения ъ виде функции Р/Му = х —велич ины собственного свободного про-5 -странства. Эти последние величины составляют всегда немного менее 1 -половины общего объема они падают в гомологических рядах органических соединений с возрастанием молекулярного веса и точно так же падают в соединения одинакового типа с возрастанием атомного веса переменного элемента. Для изомерных соединений они тем больше различаются между собой, чем больше разница в строении. 5 / [c.27]

Полученные таким образом значения Герц (1919/26) сравнил со значениями, вычисленными на основании аддитивности, причем за атомные объемы он принял величины, полученные из величин для свободных элементов С(алмаз, алифатич.)=5,31 С (графит,ароматич.) = 3,99, Н = 9,60 и 0=10,20. Последние окЁзались больше, чем значения, непосредственно выведенные из опыта при помощи указанных выше соотношений, — у алифатических соединений на 53—82%, у ароматических (повидимому, вследствие того, что здесь число атомов углерода было меньше) — на 10—40%. [c.28]

Наоборот, аддитивный з арактер непосредственно наблюдаемого объема при абсолютном нуле проявляется с обычной степенью точности. В различных гомологических рядах, если отвлечься от низшего и высших членов, объемы при абсолютном нуле возрастают на 13—16 единиц на-каждую группу Hg,. в среднем,на 14,5. Отсюда для ряда предельных углеводородов от пентана до октана получается в среднем Н = 4,4, С = 5,7. Значение для гидроксильного кислорода в ряду алкоголей от С,-, до g возрастает от 6,8 до 11,5 в то же время значение для карбонильного кислорода и кислорода кислот очень постоянно, в среднем 12, иi близко к атомному объему, вычисленному из молекулярного О. . Таким образом, не удается вывести постоянных атомных констант для кислорода с определенным видок связи. Наоборот, ясно видно, что непредельность здесь ведет за собой увеличение объема инкремент для двойной связи составляет прйбли-вительно7,8, а для тройной связи 10,5. Для бензола аддитивный расчет из атомных констант без учета двойных связей дает 60,6 (с 3 двойными связями получилось бы 84), тогда как экспериментально найдено 65—68. Поэтому следует, либо принять, что произошло увеличение объема вследствие циклизации (что невероятно), либо принять для ароматического углерода особое значение от 6,4 до 6,9 как это сделал Герц. Однако, это значение, в противоречии с прежними данными Герца, оказывается больше, чем значение для углерода в алифатических соединениях. [c.28]

Высокочастотные (ультразвуковые) колебания созда вались в капилляре вискозиметра тойг же конструкции в продольном относительно оси капилляра направлении с помощью расположенного в вискозиметре кварцевого вибратора, как показано на рис. 1. В расширение, образованное в месте соединения капилляра с трубкой, была впаяна стеклянная трубка А , заканчивающаяся,платиновым гофрированным на краях тонкостенным донышком В, плоская сторона которого была обращена внутрь трубки А. Платиновая лента Е служила электродом. На эту плоскость помещался кварц С, прижимаемый вторым электродом ). С помощью трубок М ж камера вибратора наполнялась вазелиновым маслом. Циркуляция масла способствовала охлаждению вибратора. Вискозиметр помещался в масляный термостат, наполненный достаточно прозрачным вазелиновым маслом. Высокочастотный ток от генератора подводился к электродам Еж О. Напряжение высокой частоты варьировало от 800 до 1200 вольт. Мощность, подаваемая на кварц, составляла примерно 3 ватта. Резонансная частота кварца соответствовала 12,4-10 герц. Толщина кварца—2,2 мм. [c.68]

Немецкий физик Генрих Герц (1857—1894), открывший радиоволны, в 1887 г. заметил, что между двумя металлическими электродами возникает искра при более низком напряжении в том случае, если электроды облучают ультрафиолетовым светом, и нри более высоком напряжении, если их не подвергают действию ультрафиолетового излучения. Несколько позже в 1898 г. Дж. Дж. Томсон открыл, что металлическая поверхность, на которую падает ультрафиолетовый свет, испускает отрицательные заряды. Простейший опыт, демонстрирующий этот эффект, схематически показан на рис. 71. В этом опыте электроскоп заряжен отрицательно цинковая пластинка, соединенная с ним, освещается ультрафиолетовым светом. При этом электроскоп разрян ается, что свидетельствует об удалении отрицательного электрического заряда под действием ультрафиолетового света. Если элект- [c.140]

Действие хлористой серы на ароматические амины со свободным пара- и с одним свободным орто-положением приводит к образованию хлористых арилентиазтиониевых соединений и часто к вхождению атома хлора в пара-положение. По этой так называемой реакции Герца, например, из о-толуидина получается соединение III [c.682]

Несмотря на выявившуюся большую важность реакции Герца в производственном синтезе и весьма интересные свойства тиазтио-ниевых соединений, как реакция, так и свойства продуктов до сих пор еще весьма ses [c.682]

Известно, что однохлористая сера дает с ароматическими. аминами ряд окрашенных соединений (13, 14]. Химизм этих реакций и свойства получаемых соединений мало изучены. Так, судя но реакции Герца, в молекулу полученного соедпнения входят хлор и сера, а по работе Шингте и сотрудников — только сера. Мы применили данную реакцию для разработки фотометрического метода определения микрограммовых количеств юднохлористой серы в воздухе. В качестве растворителя был выбран сухой четыреххлористый углерод, который не вступает в реакцию с однохлористой серой. Реактивами служили первичные, вторичные, третичные ароматические амины, диамины, содержащие в своем составе метильные, ацетильные, карбоксильные группы и сульфогруппы. Установлено, что вторичные амины, а также аминокислоты окрашенных сое-динений с однохлористой серой не образуют. п-Аминофе-нол, а-нафтиламин и, в особенности, диметил и-фенилендиамин, с которым производили дальнейшие исследования, образуют с однохлористой серой интенсивно окрашенные растворы. [c.448]

Положение сигнала протонного магнитного резонанса измеряется по отношению к какому-либо эталону. Международным эталоном является тетраметилсилан (ТМС) (СНз)481, сигнал которого наблюдается в сильном поле, так как кремний более электроположителен, чем углерод, и поэтому электронная плотность в месте нахождения протонов у данного соединения велика. Большинство других органических соединений имеют сигналы в более слабых полях. Расстояние сигнала протонов вещества от сигнала эталона называется химическим сдвигом. Химический сдвиг — одна из основных характеристик спектров ПМР, которая используется при исследовании органических соединений. Расстояние между сигналом вещества и сигналом эталона может быть выражено в герцах. Однако эта величина зависит от прибора, на котором получен спектр ПМР. Так, сигнал протонов хлористого метила имеет химический сдвиг — тмс равный 120 Гц при работе на приборе с рабочей частотой 40 мГц, 180 Гц на приборе с рабочей частотой 60 мГц и 300 Гц на приборе с рабочей частотой 100 мГц. Для того чтобы иметь возможность сравнивать результаты, полученные на различных приборах, величину химического сдвига измеряют в относительных единицах, получивших название миллионные доли (м. д.). Химический сдвиг, выраженный в миллионных долях, определяется как разность между положением сигналов образца и эталона (Уобр — Vэт), выраженная в герцах, деленная на рабочую частоту прибора эта величина умножается еще на 10 [c.52]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) является одним из самых молодых физических методов исследования органических соединений. Впервые явление ЯМР было экспериментально обнаружено в 1945 г., хотя теоретически оно было предсказано значительно раньше [1]. Практическое использование спектроскопии ЯМР для исследования строения сложных органических соеди-нениЁ стало возможным лишь после того, как в 1951 г. было обнаружено, что спектр этилового спирта состоит из трех отдельных сигналов, соответствуюш,их резонансу протонов метильной, метиленовой и гидроксильной групп [2], и что сигналы различных групп магнитных ядер в молекулах жидкостей проявляют более тонкое расш епле-ние, зависящее от числа и характера ядер, содержащихся в молекуле [5]. Ядерный резонанс жидких веществ или растворов, позволяющий исследовать число, положение и интенсивность линии в спектре, получил название ЯМР-спектроскопии высокого разрешения, в отличие от резонанса твердых веществ, называемого ЯМР-спектроскопией широких линий. В настоящее время к спектрам ЯМР высокого разрешения принято относить главным образом такие спектры, в которых ширина отдельных линий не превышает нескольких герц. Нет сомнения, что такое определение — не окончательное и в недалеком будущем требования к спектрам высокого разрешения станут еще более жесткими. [c.5]

Термодинамика и структура комплексных и сверхкомплексных соединений. Л., Ленингр. гос. пед. ин-т им. А. И. Герцена, 1969 [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология