Нитрометан полярность

Для выделения П. размолотые сухие цветки экстрагируют гексаном (либо дихлорэтаном, керосином и т. п.), отгоняют р-ритель и полученный 30%-ный концентрат для очистки экстрагируют метанолом с послед, обработкой активир углем. Используя комбинации из несмешивающихся р-рите лей (полярного и неполярного), напр, метанол-керосин петролейный эфир - ацетонитрил или нитрометан, совме щают экстракцию и очистку, получая 50-90%-ный концент [c.524]

В этом обзоре доноры атомов водорода, например вода, метанол и формамид, рассматриваются как протонные растворители растворители с константами диэлектрической проницаемости более 15, которые, хотя и содержат атомы водорода, но не способны выступать в роли доноров лабильных атомов водорода с образованием сильных водородных связей, рассматриваются как сильно полярные апротонные соединения. К числу таких обычных полярных апротонных растворителей относятся диметилформамид, диметилацетамид, Ы-метиЛпирролидон-2, диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон (сульфолан), диметилсульфон, ацетон, нитрометан, ацетонитрил, нитробензол, двуокись серы, пропиленкарбонат. В обзоре рассматриваются преимущественно ДМФА, ДМАА и ДМСО, так как эти растворители доступны и широко применяются [2,4]. Но следует помнить, что существует много других полярных апротонных растворителей, применение которых в отдельных частных случаях может быть предпочтительным. Некоторые физические константы обычных полярных апротонных растворителей приведены в табл. 1. [c.7]

Рис. 3.2. Зависимость между параметром полярности Р и параметром растворимости бт 1 — ацетон 2 — ацетонитрил 3 — бензол 4 — бутанол-1 5 — четыреххлористый углерод 6 — хлороформ 7 — дихлорэтан 8 — метиленхлорид 9 — диэтиловый эфир 10 — диоксан 11 — этанол 12 — этилацетат 13 — пентан 14 — метанол 15 — нитрометан 16 — тетрагидрофуран 17 — вода.

К апротонным относятся также растворители, которые называют полярными или диполярными апротонны-м и растворителями. У этой группы растворителей более высокая диэлектрическая проницаемость (е>15) и электрический дипольный момент (7-10" Кл-м и более). К ним относятся ацетон, нитрометан, диметилформамид, пропиленкарбонат, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др. Кислотно-основные свойства этих растворителей выражены слабо, но все они сильно поляризованы. Помимо применения в аналитической химии диполярные апротонные растворители используют для проведения различных исследований в области кинетики, катализа, электрохимии и т. д., позволяя создавать наиболее благоприятные условия протекания реакций. [c.35]

Позднее Роршнейдер предложил оценивать полярность жидких фаз по разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для пяти соединений различных классов. В качестве эталонов рекомендуется использовать следующие вещества с различными функциональными группами бензол, этанол, метил-этилкетон, нитрометан, пиридин. Индексы Ковача для них определяют на сквалане и на той неподвижной фазе, полярность которой нужно определить. Затем определяют разность индексов, полученных на полярной фазе и на сквалане, эту разность делят на 100 [c.207]

Некоторые растворители замедляют каталитическое действие кислот Льюиса вследствие образования комплексов, которые и являются катализаторами алкилирования. Одним из наиболее эффективных растворителей является нитрометан (пример б.З). В ароматическом углеводороде он переводит в раствор такое количество хлористого алюминия, которое равно его собственному весу это весьма положительный фактор, так как в противном случае среда будет гетерогенной и потребуется применение чрезмерного количества полярного растворителя, который придется удалять в конце реакции. Реакцию замедляют также ацетонитрил и сероуглерод. [c.50]

При ацилировании аренов ацилгалогенидами, катализируемом хлоридом или бромидом алюминия в полярных апротонных растворителях (нитробензоле, нитрометане и др.), ацилирующим агентом является катион ацилия, тогда как в малополярной среде (хлористом метилене, дихлорэтане или тетрахлорэтане) в реакции принимает участие донорно-акцепторный комплекс. Природа [c.476]

Из слабо поляризующихся алифатических углеводородов, симметричный этан имеет малую постоянную Керра В —1,0 последняя возрастает с увеличением числа атомов углерода, т. е. с уменьшением симметричности. Замещение в метане на сильно полярную группу, например на С1 и N02, резко повышает постоянную Керра вследствие большой асимметричности (хлористый метил 6 = 250, нитрометан Вц = 330). Однако, если все валентности углерода заняты этими группами, то получающиеся при этом симметрично построенные молекулы (четыреххлористый углерод и тетранитрометан) имеют снова лишь небольшую постоянную Керра, = 2,3 и 3,0, несмотря на свою общую достаточно большую поляризуемость. [c.102]

В разд. 2.2.3 упоминалось, что ацетонитрил как полярное органическое соединение образует кристаллический комцлекс с 18-краун-б, и это может быть использовано для очистки 18-краун-б [43]. Не только ацетонитрил, но и нитрометан [ 44], уксусный ангидрид [ 44] и диметилацетилен-2-карбоксилат (/1АК) [45] образуют комплексы с 18-краун-б. С помощью КР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа было установлено, что в монокристаллах комплексов с ацетонитрилом, нитрометаном и уксусным ангидридом структура молекулы 18-краун-б в комплексе обладает приблизительно Дз -симмет-рией [ 44]. Кристаллы комплекса с ДАК триклинные, а по структуре комплекс выглядит в виде столбиков, состоящих из чередующихся в направлении [011] молекул 18-краун-б и ДАК [44]. [c.108]

Присоединение к олефинам [11. В зависимости от полярности растворителя Б. а. присоединяется к олефинам по ионному или радикальному механизму. Присоединение по ионному механизму осун ествляется в смеси нитрометан — хлористый метилен в пентане преобладает радикальное присоединение [c.43]

Полярные растворители, такие, например, как уксусная кислота и нитрометан, способствуют диссоциации, действуя как обычные диполи ( растаскивают молекулу азотной кислоты с образованием сольватированных ионов, если процесс доходит до конца) [c.125]

В газохроматографической литературе характеристику избирательности неподвижной фазы по Роршнайдеру или Мак-Рейнольдсу называют полярностью, хотя, как это следует из определения, сумма инкрементов индекса Ковача, выбранная достаточно произвольно, не может характеризовать полярность неподвижной фазы в физико-химическом смысле. В самом деле, рассмотрим показатели удерживания сорбатов-тестов хотя бы в системе Роршнайдера. Полагают, что инкремент индекса Ковача для бензола относится к электронодонорному взаимодействию. Действительно, молекула бензола обладает облаком достаточно подвижных я-электронов, однако было бы грубой ошибкой полагать, что различие в удерживании бензола и н-гексана (последний используют в системе индекса Ковача для сравнения) характеризует только специфику взаимодействия с п-электронами на результаты удерживания бензола влияют также и форма, размеры молекулы, поляризуемость и другие факторы. Если оценивать электроноакцепторное взаимодействие по нитрометану, то при этом основные различия между молекулами метана и нитрометана относят к ориентационному взаимодействию с полярной неподвижной фазой. Однако, если неподвижная фаза имеет активный водородный атом, способный образовывать водородную связь, то удерживание нитрометана в этом случае зависит также и от энергии водородной связи с неподвижной фазой. То же можно сказать и об удерживании метилэтилкетона, который может образовывать водородную связь и вступать в ориентационное взаимодействие. Кроме того, сумма инкрементов индекса Ковача для различных тестов не имеет никакого прямого физического смысла и не характеризует определенной избирательности неподвижной фазы по одному молекулярному признаку. [c.23]

Простейшим органическим нитросоединением является нитрометан — H3NO2 (т. пл. —17, т. кип. 101 °С). Молекула его полярна (р, = 2,71)) и характеризуется структурными параметрами d( N) = 1,49, d(NO) = 1,22 А, / ONO = 127°. Для силовой константы связи С—N дается значение к = 4,7. Присоединение нитрогруппы к атому С настолько усиливает поляризацию связей С—Н, что нитрометан в водном растворе ведет себя, как слабая кислота ( i=l-10- ). Кислотная функция динитрометана выражена уже отчетливо (i i = 3-10 ), а НС(Ы02)з (т. пл. 25 °С, (X = 2,7) является сильной кислотой (I = 7-10- ), для которой известен ряд солей. Сам тринитрометан (иначе, нитроформ) бесцветен, а ион [ (N02)3] имеет желтую окраску. Тетранитрометан представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 14, т. кип. 126 °С), способную разлагаться со взрывом. Затвердевающая лишь при —30 °С смесь 70% С(N02)4 и 30% N2O4 может быть использована в качестве окислителя реактивных топлив. [c.565]

Взаимодействие 2H5AI I2 с Н2О сопровождается разрывом связи А1-С в сильных электродонорных растворителях и сохранением ее в растворителях с низкими значениями донорных чисел и сравнительно невысокими . Промежуточное положение занимают арены, нитрометан, а-олефины, причем для них наряду с частичным гидролизом 2H5AI I2 наблюдается олигомеризация олефина. Таким образом, решающую роль в определении направления реакции играют электронодонорные свойства, а не полярность растворителя. [c.50]

Вибо с сотрудниками интерпретировали ускоряющее влияние хлористого алю-миния, трехфтористого бора и хлорного железа на реакцию озонирования бензола в нитрометане как доказательство электрофильного действия молекулы озона [391]. Однако максимальное ускоряющее действие, которое при этом наблюдалось, соответствует множителю 3,5 в реакциях с первичной электрофильной атакой повышение скорости обычно более значительно. Возможно, что добавление кислот Льюиса лишь повышает полярность растворителя. [c.531]

Уксусная кислота, нитрометан, азотная и серная кислоты являются растворителями новышенной полярности. Найдено, что увеличение полярности среды неизменно приводит к увеличению скорости нитрования, иногда с понижением порядка реакции. Таким образом, механизм реакции нитроваЕ1ия должен включать стадию, управляющую скоростью, при которой суммарный заряд ионов не меняется. Нитрование должно проходить по двухстадийному механизму, включая стадию сравнительно слабой атаки ароматического соединения ионом нитрония, с последующим быстрым мономолекулярным выделением протона [c.562]

Конденсация ортоэфиров сахаров с эквимолекулярным количеством спирта в индифферентных растЕорителях в присутствии протонных или льюисовских кислот может протекать, в зависимости от условий, или в сторону переэтерификации, или в сторону стереоспецифического образования сполна ацилированных 1,2-транс-гликозидов Последняя реакция идет в полярных средах (нитрометан, ацетонитрил) и используется для синтеза гликозидов (см. стр. 219). Двойственная реакционная способность ортоэфиров сахаров, проявляющаяся в их реакциях со спиртами, характерна для этих соединений и объясняется, по-видимому, тем, что эти реакции протекают через ортоэфирный катион типа I (см. стр. 189), который может подвергаться атаке нуклеофильного реагента по гликозидному центру или по ортоэфиркому атому углерода. [c.203]

Применение метода резонанса, а также метода молекулярных орбит, показывает, что связывающая электронная пара локализована лишь в предельном случае. В образовании основного состояния принимают небольшое участие и ионные структуры, благодаря чему этЬ состояние устойчивее, чем можно было бы ожидать на основании классической структурной формулы Таким образом, на языке теории резонанса полярность двухэлектронной связи описывается участием ионных предельных структур, что эквивалентно толкованию, данному ранее на стр. 52. Нитрометан и карбоксилат-ион имеют полностью делокализо-ванную электронную пару, облако которой распределено в первом случае между атомами О, N и О, а во втором — между О, С и О. [c.57]

Для оценки полярности ЖФ используется система Рорш-найдера [1]. Эта система основана на определении разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для таких тестовых соединений как бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан и пиридин. Фазой с нулевой полярностью считают сквалан, а в качестве фазы со 100% полярностью — Р,Р -оксидипропионитрил. В табл. 4.1.16 при- [c.273]

Нитросоедннення — жидкости или твердые кристаллические вещества. Обычно они имеют желтую окраску, придаваемую им примесями. Физические свойства нитросоединений определяются прежде всего полярностью их молекул. Разноименно заряженные части полярных молекул притягиваются друг к другу, поэтому такие молекулы труднее разъединить, чем неполярные. Это находит свое выражение в повышении температур плавления и кипения соответствующих соединений. Например, производные этана, содержащие разные функции, имеют следующие температуры кипения этилфторид—32 С, этилхлорид + 13 С, этилбромид -г-38 Т, этнлиодид +72 С, этиловый спирт +78 С, нитроэтан +114 С. Низшие представители гомологического ряда несколько растворимы в воде (нитрометан — до 10 %) по мере роста радикала растворимость в воде падает, как это вообще наблюдается в гомологических рядах. [c.322]

Для представления набора функциональных групп, с которыми могут взаимодействовать полярные силы, были врлбраны 5 стандартных соединений бензол, этанол, бутанон-2, нитрометан и пиридин. Если разделить на 100 увеличение /уд каждого из этих соединений ио отношению к /уд на сквалане, получатся константы Рор-щнайдера — X, У, 2, и, 8 соответственно. Ниже приведены константы Роршнайдера для НФ карбовакс 20 М [c.348]

При переходе от тетрахлоруглерода (е = 2.23) к нитрометану (е = 38.6) константа скорости распада ди-/и/ ет-бутилтриоксида (О °С) увеличивается от 0.6 10" до 9.7 10" с" [98]. Интересно отметить, что для т-трет-бутилпероксида также наблюдается увеличение скорости распада с ростом полярности среды, однако эффект менее выражен. Например, при 125 °С константа скорости распада /-BuOOBu-i в кумоле (е = 2.37) и ацетонитриле (е = 37.5) равна 16.0 10" и 34.7 10" с соответственно. Симметричное переходное состояние пероксида R0—0R в меньшей степени [c.254]

Для ощ)еделения полярности растворителей были созданы элюотропние ряди. Обычно используют индекс полярности Сна цера, который вьщелнл сильные полярные и слабые (слабополярные или неполярные) растворители. Основа шкалы полярности —измерение растворимости в диоксане, нитрометане и этаноле. В табл- 5-3-2 указаны индексы полярности Р некотсфых растворителей для ЖХ. Полярность увеличивается от неполярных, слабых алканов к наиболее полярному из всех растворителей — воде. [c.278]

В настоящее время влияние растворителя на полимеризацию следует рассматривать не только с точки зрения полярности, но и в рамках координационной модели , развитой для химии ионных реакций в неводных растворителях и характеризующей среду в виде донорных (ВМ) и акцепторных (АМ) чисел 78, 232]. Оптимальная комбинация донорных (сольватация катиона) и акцепторных (сольватация аниона) свойств среды с учетом свойств мономера как растворителя будет благоприятствовать разделению и стабилизации зарядов. Так, например, нитрометан более хороший растворитель, чем хлористый метилен (ОМснзШ2= 2,7, = О, АМснзЫ02 = 20,4, АКсн2С12 0) за счет специфической координации и неспецифической сольватации. Важным свойством среды является вязкость. Она может влиять на наиболее быстрые стадии полимеризации (рост, обрыв). Хотя надежно измеренные кинетические константы при полимеризации изобутилена находятся ниже диффузионного предела, накопление гелеобразного продукта вокруг твердого катализатора может представлять случай диффузионного контроля реакции. [c.95]

Конденсацию соединений LXXII и IX в тиамин проводят сплавлением при температуре 100—120° С. Однако лучше проводить конденсацию компонентов нагреванием в растворителях, в качестве которых применяют толуол и высококнпящие спирты, например бутиловый [2,3,4,5], или полярные органические растворители, такие, как нитрометан, ацетонитрид [158, бромоформ [1591, р-этоксипропионитрил [160], а также керосин. Выход тиамина находится в пределах 6о—65%. Конденсацию можно осуществить в две стадии -— первоначально в толуоле при 20° С компоненты образуют аддукт (т. пл. 125—130° С), который затем нагревают в этом же растворителе с дополнительным количеством тиазолового компонента при 125° С выход составляет 60% [161]. [c.393]

Бакарелла с сотр. исследовали абсорбцию аммиака н паров органических жидкостей безводным перхлоратом магния при 25 °С. Они нашли, что метанол, этанол, ацетон, пиридин, ацетонитрил, нитрометан и аммиак количественно поглощаются этой солью. Абсорбция 1,4-диоксана и хлороформа не была количественной. На этой основе предполагают, что перхлорат магния может быть общим реагентом для паров полярных соединений. [c.50]

Конденсацию тиазолового и пиримидинового компонентов можно проводить сплавлением при 100—120° С или нагреванием в среде различных растворителей. Обычно используют высококипящие спирты, например, бутиловый [1], или сильно полярные органические растворители, такие как нитрометан [7], бромоформ [8], р-этоксипропионитрил [9], керосин [4], а также абсолютный спирт [3]. [c.89]

Холл [132, исследовав поведение аминов в пяти растворителях различной природы этилацетате, ацетонитриле, нитробензоле, нитрометане и этилендихлориде, пришел к выводу, что порядок относительной силы оснований не зависит от растворителя (в пределах пяти изученных растворителей), а определяется лишь структурой амина. Во всех исследуемых растворителях для мета- и паразамещенных анилинов обнаружена линейная зависимость между потенциалами полунейтрализации и рКл (НгО). Основные свойства аминов, содержащих сильную полярную группу около атома азота, так же как морфолинов и моноацилпиперазинов, намного сильнее в органических растворителях, чем это предсказы- [c.37]

Другие исследователи применяют неводные растворы, особенно метанол и (в меньшей степени) нитрометан, и экстраполируют полученные результаты на случай воды. Однако неблагоприятные свойства воды не отсутствуют полностью и у других растворителей. Многие из растворителей полярны (например, спирты), и можно указать иа некоторые факты, свидетельствующие о метанолизе комплексов [132]. Далее, ассоциация ионов более существенна в растворителях с 1шзкой диэлектрической проницаемостью, а в смешанных растворителях может происходить предпочтительная гидратация ионов. Очевидно, что ни воду, ни неводные растворители нельзя рассматривать как нейтральные при реакциях комплексных ионов, и ири интерпретации кинетических результатов это обстоятельство следует принимать во внимание. [c.108]

По растворимости и растворяющей способности нитропропаны также занимают промежуточное положение между нитрометаном и углеводородами. Нитрометан более полярен, он хорошо растворим в воде и других полярных соединениях. Он может таклсе растворяться и обладать растворяющей способностью в смесях с другими, неполярными, соединениями, например углеводородами нормального строения. В противоположность этому нитропропаны и вода имеет незначительную взаимную растворимость, но с углеводородами они смешиваются в юбых соотношениях. [c.266]

В качестве эталонных сорбатов Роршнайдер использовал бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан и пиридин. Так, для бензола а=1 (или 100), остальные характеристики (Ь, с, й, е) равны нз лю. Фактор полярности исследуемой неподвигк-ной фазы рассчитывают так [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология