Бромиды кулонометрическое

Метод кулонометрического титрования позволяет определять фос-фигы в присутствии гипофосфитов. Оптимальным для такого определения оказывается раствор, содержащий фосфатный буферный раствор с pH 6,6 0,3 и 0,5—2,0 М КВг. Титрование проводят при 50°С и токе генерации брома из бромида калия 0,5—4 мА. Для установления к. т. т. используют биамперометрический метод. [c.150]

Риг.. 19. Кривая кулонометрического титрования таллня раствором бромида [c.111]

Еще один способ титрования бромом заключается в электролитической генерации брома. В этом методе удается избежать упомянутых выше трудностей. При пропускании электрического тока между двумя платиновыми электродами, погруженными в раствор бромида, бромид-ион легко окисляется до брома этот процесс и лежит в основе кулонометрического титрования. [c.61]

Концентрацию фенолов определяют бромид-броматным спектрофотометрическим методом, кулонометрическим титрованием, методом ЯМР. [c.84]

При кулонометрическом определении стирола титрантом является свободный бром. Бром генерируется на рабочем генераторном электроде (платиновом или золотом аноде — пластина) из бромида калия, добавляемого в испытуемый раствор в избытке. Вспомогательный электрод генераторной цепи (платиновая спираль — катод) защищается стеклянной или фарфоровой пористой диафрагмой во избежание восстановления генерированного брома [c.288]

Кулонометрический выход анодного осаждения и катодного снятия бромида на серебряном электроде. [c.83]

Гексацианоферрат(И) можно определять кулонометрическим окислением его на платиновом электроде в среде 0,5 М. раствора КС1 [41]. При потенциале ниже 0,7 В определению не мешают бромиды, хлориды, цианиды, но мешают иодиды и роданиды. Ме- [c.99]

Иодиды, так же как бромиды и хлориды, можно определять кулонометрическим методо м. Чаще всего титруют электрогенерированным ионом серебра. Можно определять каждый из галогенидов, кроме фторида, в смеси. Методика описана в разделе Хлорид . [c.392]

Предложено несколько конструкций кулонометрических детекторов для определения ЗОг. Принцип их действия также основан на изменении концентрации иода в растворе электролита в результате протекания химической реакции. Интересно отметить применение в таком двухкамерном детекторе в качестве электрода сравнения пасты, которая представляет собой смесь бромидов ртути(I) и (П). В камере с электродом сравнения создается определенная концентрация Вгз, а в другой камере детектора генерируется бром из бромида. Равенство концентраций брома в двух камерах детектора означает, что концентрация ЗОз в газовой смеси равна нулю. При поступлении ЗОг в генераторную камеру детектора концентрация брома убывает, что регистрируется индикаторными электродами. Уменьшение брома в растворе компенсируется возрастанием тока генерации пропорционального содержанию ЗОг в газовой смеси [446]. [c.73]

Титранты, рекомендованные для определения бромид-ионов, аналогичны приведенным для определения хлоридов. При кулонометрическом титровании бромидов затруднений обычно не возникает [460, 461]. [c.75]

Описана кулонометрическая ячейка с платиновым катодом, угольным анодом и электролитом, в качестве которого используется нейтральный буферный раствор бромида натрия [10]. Угольный анод изготовлен из активного угля кокосовой пальмы. Во избежание потерь озона вследствие его каталитического разложения на платине 2 Оз—>-3 Ог озоно-воздушная смесь подается не на измерительный электрод, а в байпасный канал, где происходит его реакция с бромидом. Образовавший- [c.144]

Бард и Лингейн [573] предложили интересный метод кулонометрического титрования электрогенерированным оловом(П). Электролитом служит 3—4 М раствор бромида натрия, содержащий 0,3 М соляную кислоту и 0,2 М хлорид олова (IV), а ге- [c.131]

Кулонометрическое определение аммиака, основанное на окислении его гипобромитом (который образуется в растворе) до азота, было предметом многих исследований. Установлено, что при этом для получения воспроизводимых результатов необходимо точно регулировать pH раствора (8,5), иначе при определенных условиях аммиак окисляется не до молекулярного азота, а до закиси азота кроме того, гипобромит может диспропорционировать до бромида и бромата. При высоких значениях pH аммиак может улетучиться. [c.116]

Например, анализ фенолов или ароматических аминов броми-рованием (см. гл. 36) можно выполнять методом кулонометрического титрования. В анализируемый раствор фенола вводят бромид калия. На платиновом аноде происходит электрохимическая реакция [c.271]

В кулонометрическом титровании используются химические реакции различных типов кислотно-основные, окислительновосстановительные, комплексообразования и др. Различные восстановители [Ре , 8п , 8Ь , аЬ и др.) могут быть оттитрованы, например, перманганатом, который легко генерируется из Мп804 в ячейке с платиновым анодом. При анодном растворении хрома в серной кислоте получается дихромат-ион, который также может быть использован для этого титрования. В кулонометрическом титровании широко применяют также, например, свободный бром, генерируемый на платиновом аноде из хлороводородного раствора бромида калия. [c.282]

Для контроля содержания озона используют его способность взаимодействовать с бромидами или иодидами. Газовую смесь барботируют с постоянной скоростью через 2%-ный раствор NaBr или 0,01 %-ный раствор Nal в фосфатном буфере. Продукт химической реакции (иод или бром) восстанавливают на платиновом электроде при 0,2-0,5 В. Этот же принцип используется в кулонометрическом сенсоре для определения микроконцентраций СО после реакции с I2O5 (электрохимическое восстановление выделившегося Ь). [c.562]

Бромид-ионы. В анализе бромид-ионов применяют методы прямой гальваностатической [731] и потенциостатической [495] ку-лонометрии, весового электроанализа [431] и кулонометрического [c.138]

Окислитеитьно-восстановительное (редокс-титрование). Реакции титрования редокс-тииа часто можно эффективно использовать для кулонометрического генерирования титранта. Окисление бромид-ионов с образованием брома, вероятно, является наиболее широко используемой реакцией кулонометрического генерирования титранта. В этих же целях широко применяется генерирование иода, железа(П) и олова(П). Электрогенерированный ион брома используют и для кулонометрического титрования ненасыщенных связей жирных кислот в пропиленкарбонате (табл. 6.16, 6.17). [c.738]

Сущность кулонометрического метода определения бромных чисел заключается в электролизе бромида калия в неводном растворителе и в присоединении выделившегося свободного брома к непредельным углеводородам, содержащимся в образце, по месту двойных связей. Количество присоединившегося брома рассчитывают по количеству электричества, прошедшего в цепи при электролизе бромида калия. Конец реакции определяют амперометрически — величиной эталонного тока. [c.191]

Такое окисление протекает гораздо медленнее в метанольных растворах, что позволяет определять некоторые из редкоземельных элементов, например иттербий [182], не только в чистых растворах, но таюке и в присутствии европия. Для этой цели в качестве электролита используют 0,1 М раствор бромида тетра-этиламмония в абсолютном метаноле. Раздельное определение европия и иттербия осуществляют восстановлением на ртутном катоде при потенциалах соответственно —0,3 и —1,2 в относительно Ag/AgBг-элeктpoдa. При совместном присутствии этих элементов определение несколько усложняется, так как европий индуцирует восстановление иттербия и кулонометрически можно определить только сумму европия и иттербия. По этой причине [c.22]

Превосходные результаты при разделении и кулонометрическом определении никеля и кобальта путем выделения их на ртутном катоде при контролируемом потенциале дает метод Лингейна и Пейджа [223]. Метод основан на различии потенциалов выделения указанных элементов из водно-пиридиновых растворов. В качестве анода используют серебро или платину, применяя как деполяризаторы соответственно хлориды (бромиды) или гидразин. Оптимальный потенциал выделения никеля в 1 М растворе пиридина, содержащем С1 в концентрации 0,5 г-ион1л при pH = 4—9 составляет —0,95 в относительно насыщ. к. э. Кобальт выделяют при потенциале —1,20 в. [c.27]

Как уже отмечалось, в кулонометрии при контролируемом потенциале определяемое вещество, как правило, претерпевает электрохимическую реакцию непосредственно на поверхности рабочего электрода, потенциал которого сохраняется постоянным. Одпако кулонометрические определения можно вести иначе, — контролируя не потенциал рабочего электрода, а силу тока, протекающего через электролитическую ячейку. При этом в электролит добавляют вещество, из которого электрохимически получается некоторый промежуточный компонент, способный сравнительно быстро и стехиометрически реагировать с определяемым веществом или ионом. Например, если в электролит введены бромистый кэлий и 8-оксихинолин (или какое-нибудь другое соединение, вступающее в реакцию с бромом), то при пропускании через ячейку постоянного тока па аноде будут окисляться бромид-ионы с образованием элементарного брома. Последний, естественно, вступит во взаимодействие с 8-оксихинолином и в результате в ячейке свободный бром не будет накопляться до тех пор, пока весь 8-оксихинолин не прореагирует с бромом. Таким образом, получается картина, сходная с обычным титри-метрическим определением, с той разницей, что титрующее вещество (титрант) получают в ходе самого титрования. По этой нри-чипе такой вариант кулонометрического анализа обычно называют кулонометрическим титрованием. Электрод, на котором получают (генерируют) титрант, называют рабочим генераторным электродом, а ток, служащий непосредственно для генерирования титранта, называют генераторным током. Титрант, получаемый в ходе титрования, называют электрогенерированным, а реагент, из которого этот титрант получают, иногда называют генерируемым реагентом. [c.30]

Особенно тонкое исследование электролитического восстановления четвертичных аммониевых соединений было недавно описано Мейеллом и Бардом [13]. Были исследованы три соединения хлорид анилина, хлорид диметиланилина и бромид бензилдиметиланилина. Для первых двух соединений полярографические и кулонометрические данные соответствовали друг другу и указывали на одноэлектронный процесс, определяющий скорость реакции. Однако кулонометрическое восстановление бромида бензилдиметиланилина дало для кажущегося числа фарадеев на 1 моль значения 1,4—2,0 в зависимости от начальной концентрации и природы растворителя. Исходя из рассмотрения кривых ток — время, влияния концентрации и фактического анализа раствора, авторы высказали предположение, что механизм восстановления включает в себя образование свободных радикалов бензила этот вывод был в дальнейшем подтвержден данными электронного парамагнитного резонанса. [c.20]

Галоидные соединения (галогениды). Больщинство кулонометрических методик определения галогенидов основано на электролитическом генерировании серебра (I). Однако Бадо-Ламблингом [88] было показано на основе кривых поляризации, что возможна прямая кулонометрия при 100%-ной эффективности тока, если приняты меры по ограничению плотности тока, чтобы избежать одновременного окисления воды. Лингейн и Смолл [71] проводили электролиз растворов галогенидов с серебряными анодами при потенциалах 0,25 0,16 и —0,06 в в ацетатном буфере для определения хлорида, бромида и иодида соответственно. Точность определений с использованием водородно-кислородного кулометра была несколько выще, чем точность, достигаемая при прямом арген-тометрическотл титровании. Анализ смесей галогенидов с помощью этого метода также возможен, з,а исключением смеси хлорида и бромида,.которые дают значительное совместное [c.53]

Лингейн 44.47 описал кулонометрическое определение ряда металлов с применением ртутного катода. Из тартратного раствора были с успехом выделены медь, висмут, свинец и кадмий величину катодного потенииала автор выбирал таким образо.м, чтобы она соответствовала участку с диффузионным контролем на кривой сила тока — напряжение, снимаемой с помощью капельного ртутного электрода. Применяя серебряный анод, можно количественно осадить иодид, бромид и хлорид в виде сере- [c.354]

Одним из важных применений кулонометрической редокс титриметрии является непрерывный контроль содержания сероводорода и диоксида серы в воздухе и газовых пробах с помощью электрогенериро-ванного бромида или трииодида. Описано также определение содержания белка в сыворотке титрованием гипобромид-ионами, генерированными на аноде. [c.437]

Медь (И) можно кулонометрически оттитровать электрогенерированным оловом (II) в 4 F растворе бромида натрия по следующей реакции [c.438]

Джолли и Бойль (Anal hem., 43, 514, 1971) разработали метод кулонометрического титрования при постоянном токе слабых кислот, растворенных в жидком аммиаке. У платинового катода, погруженного в жидкий аммиак, содержащий в качестве электролита бромид калия, образующиеся электроны сольватируются аммиаком [c.441]

Тер.мин кулонометрическое титрование используют в том случае, когда исследуемое вещество не непосредственно окисляется или восстанавливается на электроде, а в результате электрохимической реакции образуется промежуточный переносчик, который взаимодействует с исследуемым веществом, т, е, выполняет роль титранта, Примеро.м может служить кулонометрическое определение мышьяковистой кислоты в присутствии бромид-ионов, в ходе которого образуется промежуточный окислитель — бром. После окончания титрования (полного окисления мышьяковистой кислоты) в растворе начинает накапливаться свободный бро.м, который может быть обнаружен либо амперометрически (по прохождению тока через дополнительный, катодно поляризованный индикаторный электрод), либо потенциометрически (по резкому сдвигу потенциала индикаторного электрода), В остальном кулонометрическое титрование не отличается от обычной кулонометрии. [c.388]

Кулонометрический анализ с использованием электрогенерации ионов серебра давно известен как эффективный метод определения хлоридов, бромидов и иодидов. Метод основан на измерении количества электричества, необходимого для количественного протекания реакции по уравнению [c.316]

В работе [140] изучали кулонометрическую генерацию мак роколичеств Ag+ и нашли, что метод позволяет с высокой точ ностью определять хлориды, бромиды и иодиды. Основным ис точником ошибок при условии тщательного проведения экспери мента является разложение осадка Ag l под действием света Рекомендуется проводить экстремально прецизионное определе ние (ошибка анализа 0,0012%) вообще в отсутствие света [141] Экстремально высокая точность была реализована [142] в мето дах определения поверхностной влаги и чистоты монокристаллов В этой работе использовали кулонометрию при постоянном токе время электролиза измеряли с использованием осциллятора ча стотой 50 Гц на кристалле кварца. О высокой прецизионности метода позволяют судить полученные результаты содержания Na l в монокристаллах 99,988%, 99,993%, 99,995%, стандартное отклонение составляло 0,0143%, 0,0138% и 0,124% соответственно. [c.317]

Для большинства разновидностей кулонометрического метода требуется дорогостоящее оборудование, однако есть примеры [145] использования и сравнительно простых установок. Применение батарей с качестве источника постоянного тока позволяет определять 0,1 — 1 ррт хлоридов. Бромиды, иодиды, роданиды и цианиды должны отсутствовать. Индикация конечной точки титрования осуществляется но принципу амперометрического dead — я1ор -титрования. [c.317]

Изучали [147] применение для кулонометрического титрования хлоридов электрогенерированных ионов ртути. Авторы этой работы [147] заменили серебряный анод ртутным анодом и находили точку эквивалентности потенциометрическим методом, применяя ртутный индикаторный электрод. Было найдено, что при использовании в качестве фонового электролита смеси 0,5 /И раствора Na 104 и 0,02 М раствора H IO4, можно определять содержание хлоридов, бромидов или иодидов с высокой чувствительностью [c.317]

Для определения 4—85 мкг сульфидов предложено кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов серебра в основном цианидном растворе [72]. Точку эквивалентности титрования индицируют потенциометрически или амперометрически. Определению сульфидов описываемым методом пе мешают 100-кратные избытки хлоридов, бромидов, иодидов, тиоцианатов и тиосульфатов. Следовые содержания сульфидов можно определить автоматически, используя электрогенерацию иода [73]. Этот метод позволяет определять 1—50 мкг серы в виде сероводорода при объеме образца 10 мл. [c.576]

При определении органических веществ в качестве титранта наиболее широко используют галогены, в частности бром. Рассмотрена возможность определения электрогенерированным хлором фталевой и ненасыщенных жирных кислот, метилтио-уранила, гидразида изоникотиновой кислоты, фенола, крезола, пирокатехина, резорцинола, гидрохинона, некоторых циклических р-дикетонов, кофеина и теобромина и др. [294]. Кулонометрическое титрование электрогенерированным бромом предложено также для аминов и енольных эфиров различной структуры, дифенацена и др. Титрование проводят в 50 %-ном водном растворе уксусной кислоты, 0,2 М по бромиду калия [659, 660]. Этот же титрант предложен для экспрессного опре-деления аминного азота после разложения органических соединений сплавлением с гидросульфатом калия [661]. При определении органических веществ электрогенерированным бромом [c.81]