Полимеризация в массе и в растворе

Специфические сшитые структуры образуются в условиях, когда критическая плотность разветвлений достигается в объеме, по тем или иным причинам ограниченном коллоидными размерами. Например, при эмульсионной полимеризации образуются структуры, сшитые в пределах одной латексной частицы — микрогель. Такие образования могут иметь молекулярные массы порядка 10 —10 и значительную плотность сшивки (р 10 ). Микрогель особого строения образуется в некоторых случаях при полимеризации в растворах под действием гетерогенных катализаторов. Образование такого микрогеля связано, по-видимому, с сорбцией растущих или мертвых полимерных цепей на поверхности частиц катализатора с последующим химическим связыванием цепей вследствие катионной активности каталитической системы [18, 19]. [c.26]

Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99 /о (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [c.184]

Обеспечение необходимого теплообмена в процессе полимеризации — важное условие получения качественного и однородного по свойствам полимера (удельная теплота реакции полимеризации изопрена составляет 1050 кДж/кг). Если учесть, что растворы полиизопрена представляют собой высоковязкую жидкость, а массо-и теплопередача в таких растворах усложняется реологическими особенностями неньютоновских жидкостей, то существенное значение имеет конструкция аппаратуры для проведения полимеризации в растворе. [c.220]

Процессы полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца не только приводят к синтезу новых полимерных материалов, но и открывают пути коренного изменения традиционной технологии полимеризации в растворе. Как известно, при полимеризации бутадиена и изопрена выделяется значительное количество теплоты (свыше 1260 кДж/кг), отвод которой затрудняется из-за высокой вязкости реакционной смеси, поэтому концентрация полимера в растворе обычно не превышает 10— 12% (масс.). [c.318]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Полимеризация в растворе дает возможность избежать местных перегревов, поскольку теплота, выделяющаяся в процессе реакции, поглощается растворителем. По окончании реакции полимер находится в растворе, что облегчает его выделение. Молекулярная масса полимера зависит от концентрации мономера в растворе по мере ее уменьшения уменьшается молекулярная масса полимера. При проведении полимеризации в растворе может иметь место реакция передачи (переноса) цепи в результате взаимодействия полимерных радикалов с молекулами растворителя [c.159]

На практике наибольшее распространение получили полимеризация в массе (блочная полимеризация), полимеризация в растворе, эмульсионная полимеризация и полимеризация в твердой фазе. [c.14]

По второму способу полимеризацию в растворе проводят в жидкости, в которой растворяется мономер, но яе растворяется полимер. Полимер по мере образования выпадает в твердом виде и может быть отделен фильтрованием. При полимеризации в растворе легче регулировать температуру реакции, однако при этом снижается молекулярная масса полимера. [c.14]

Методом полимеризации получают /4 всего объема выпускаемых полимеров. Полимеризацию проводят в массе, растворе, эмульсии, суспензии или газовой фазе. [c.354]

Полимеризация в массе (в блоке) — это полимеризация жидкого мономера (мономеров) в неразбавленном состоянии. При этом получают достаточно чистый полимер. Основная сложность проведения процесса связана с отводом теплоты. При полимеризации в растворе мономер растворен в растворителе. При таком способе полимеризации легче отводить теплоту и регулиро- [c.354]

Полимеризация в растворе. Полимеризацию в растворе проводят двумя способами. По первому — так называемому лаковому способу — в качестве среды применяют растворитель, в котором растворяются и мономер, и полимер. Получаемый раствор полимера в растворителе — лак — применяют как таковой или выделяют полимер осаждением или испарением растворителя. При этом способе полимеризации легче регулировать температуру реакции, но вследствие уменьшения концентрации мономера получаются полимеры более низкой молекулярной массы. Это особенно сказывается на глубоких стадиях превращения, когда заметно убывает концентрация мономера в реакционной среде. Молекулярная масса полимера может снижаться также в результата участия растворителя в реакции передачи цепи. В растворе проводят главным образом анионную полимеризацию. [c.116]

Если используемый при полимеризации растворитель растворяет мономер, но не растворяет полимер, последний по мере образования выпадает в твердом виде, при этом протекает гетерофазная полимеризация. При полимеризации в растворе мономер при достаточно высокой концентрации в растворе может вызывать осаждение образующегося полимера. Это так же приводит к гетерофазной полимеризации. Знание закономерностей такой полимеризации не только интересно теоретически, ио имеет и большое практическое значение, так как этот метод полимеризации используют для получения ряда полимеров и сополимеров. Например, гетерофазной полимеризацией в массе в промышленном масштабе получают поливинилхлорид с более высокими физико-механическими показателями и повышенной светостойкостью. [c.116]

Полимеризация винильных мономеров в массе, растворе, суспензии высокотемпературное [c.361]

Полимеризация виниловых мономеров в массе, растворе, суспензии отверждение эластоме-рой отверждение полиэфирных смол при высокой и комнатной температурах отбеливание смол, использование в качестве отд> шки. [c.361]

Полимеризация виниловых мономеров при невысоких температурах в массе, растворе, суспензии. [c.362]

Впервые в промышленном масштабе процесс получения ПЭ на титан-магниевых катализаторах полимеризацией в растворе осуществлен фирмой DSM (Голландия) [96] время контакта 10—15 мин температура полимеризации 150—170°С давление в реакторе 3,4— 5,3 МПа. Реактор работает в адиабатических условиях, подаваемые в реактор мономер и растворитель охлаждены до —40°С. Для регулирования молекулярной массы ПЭ используется водород. Технологическая схема производства представлена на рис. 3.14. [c.106]

Р. п. может быть осуществлена в массе, эмульсии, суспензии, р-ре и др. средах (см., напр.. Блочная полимеризация, Полимеризация в растворе. Эмульсионная полимеризация. Суспензионная полимеризация, Газофазная полимеризация). [c.158]

Процесс полимеризации в растворе периодическим методом (рис. 2.1) осуществляется в полимеризаторе 5 из хромоникелевой или хромистой стали вместимостью 10—20 м , снабженном якорной или рамной мешалкой с частотой вращения 2—35 об/мин, рубашкой и конденсатором-холодильником 4. В соответствии с заданной рецептурой из мерников / и 2 в полимеризатор подают ВА и метанол, а из реактора приготовления ДАК 3 — мета-нольный раствор инициатора с концентрацией 4—5% (масс.). Полимеризатор обогревается горячей водой, подаваемой в рубашку аппарата. Реакционная смесь закипает при 59—62°С (в зависимости от содержания в ней растворителя) и избыток теплоты экзотермической реакции отводится за счет испарения [c.48]

Полимеризацию в растворе ведут двумя способами - лаковым и гетерофазным. В первом случае и мономер и полимер растворимы в растворителе, во втором - мономер растворим в растворителе, а образующийся полимер выпадает из раствора в виде осадка. Преимущество полимеризации в растворе перед блочной полимеризацией состоит в том, что облегчается отвод тепла и полимер имеет небольшую полидисперсность. К недостаткам этого способа следует отнести получение полимеров невысокой молекулярной массы вследствие обрыва макромолекулярной цепи путем передачи на растворитель и уменьшения концентрации мономера в растворе. [c.38]

Эмульсионная полимеризация имеет ряд отличий от других методов полимеризации. Так, для всех методов, кроме эмульсионного, наблюдается обратная зависимость скорости полимеризации от молекулярной массы полимера, и это существенно ограничивает возможность регулирования молекулярной массы. При полимеризации в растворе существенного увеличения молекулярной массы можно добиться, либо уменьшив скорость полимеризации, либо за счет снижения концентрации инициатора, либо путем понижения температуры реакции. Эмульсионная полимеризация позволяет повысить молекулярную массу полимера, не снижая скорости полимеризации молекулярную массу и скорость полимеризации можно варьировать в широких пределах независимо друг от друга. [c.214]

Независимо от природы катализатора и агента передачи цепи равновесие процесса смещается в сторону образования циклосилоксанов при наличии стерических и полярных заместителей у атома кремния или при разбавлении системы растворителем. Поэтому при равновесной полимеризации циклосилоксанов с подобными заместителями в массе выходы полимеров недостаточно высоки, а проведение равновесной полимеризации в растворе нецелесообразно при любых заместителях, если только полимер не выпадает из раствора в осадок. [c.282]

Полимеризация метилметакрилата так же, как и других метакрилатов и акрилатов, может происходить под воздействием теплоты, света, перекисей и других инициаторов. Наибольшее распространение получила полимеризация в массе, применяются также эмульсионный и суспензионный методы, реже — полимеризация в растворе. Полимеризацией в массе получают так называемые органические стекла в виде листов и блоков. Процесс обычно проводят в две стадии 1) предварительная полимеризация метилметакрилата в присутствии перекиси бензоила, перекиси лаурила или динитрила азобисизомасляной кислоты при 70 °С в реакторе обычного типа с мешалкой и рубашкой до получения сиропообразной жидкости (форполимера) 2) окончательная полимеризация. В форполимер вводят все необходимые ингредиенты (красители, стабилизаторы, пластификаторы и др.), тщательно перемешивают его, вакуумируют для удаления пузырьков воздуха и фильтруют. Окончательную полимеризацию проводят в формах. [c.138]

Гидроокиси Ве и Mg, а также катализаторы, полученные при Их термическом разложении в вакууме, обладают заметной активностью и при комнатной температуре, так как энергия активации Полимеризации в этом случае ниже обычной. Тем не менее большинство рассмотренных катализаторов проявляют свою активность ишь при повышенных температурах (80—100 °С). Полимеризация Массе мономера или в растворе в таких условиях практически Трудно осуществима, она сопровождается резким нарастанием [c.263]

Вблизи верхней предельной температуры (Т реакция роста цепи обратима, т. е. = К. Тогда для реакции полимеризации в растворе (массе) при достижении равновесия (полимеризация деполимеризация) можно записать термодинамическое уравнение [c.293]

Наиболее распространенным методом получения параформа, является спонтанная полимеризация в предварительно сконцентрированном водном растворе. Характерно, что даже при довольно высоком остаточном содержании воды (30—35 /о и выше) полимеризация протекает непосредственно в массе раствора при охлаждении смесь вначале приобретает вид мутного геля, затем беловатой кашицы, затем вязкой массы и лишь потом затвердевает. [c.196]

Молекулярно-массовое распределение полимеров, полученных полимеризацией в растворе и суспензионной полимеризацией, обычно довольно широкое, но его можно при необходимости расширить илп сузить, модифицируя катализатор или изменяя условия процесса. Типичное отношение среднемассовой к среднечисленной молекулярной массе (М /Л4 ) изменяется от значений ниже 3 прн очень узком молекулярно-массовом распределении до более чем 20 для полимеров с широким ММР. Полимеры с узким ММР и иидексами расплава от 8 до 35 используют для литья под давлением благодаря их сопротивляемости деформациям и высокой ударной вязкости. Полимеры с [c.174]

Процесс фильтрации однофазной двухкомпонентной жидкости описывается системой уравнений, которая включает уравнение сохранения массы жидкости, уравнение сохранения массы раствора полимера, уравнение сохранения массы выпавшего в осадок реагента, закон Дарси и кинетические закономерности процесса полимеризации. [c.197]

Незначительная Средняя Повышенная Реакции обмена в растворах диазотирование Полимеризация в растворе (например, бутадиена) Поликонденсация (например, получение феноло-формаль-дегидных смол полиатилен-терефталата) Этерифпкацпя в колонне (например, полученпе винилстеарата) Полимеризация в растворе (например, винилацетата) Полимеризация в массе (например, получение полистирола, капролак-тама) [c.126]

Основная масса производится методами полимеризации эмульсионной радикальной полимеризацией в присутствии инициаторов и координационно-ионной полимеризацией в растворе в присутствии стереоспецифических катализаторов. При этом к мономеру предъявляют жесткие требования по содержанию примесби, которые могут реагировать с катализатором или макромолекулами каучука в процессе их роста кислорода, воды, карбонил и серусодержащие соединения и др. Поэтому, содержание мономера в исходном сырье не должно быть менее 99,5%. [c.429]

Полимергомологи не удается разделить фракционированием на индивидуальные вещества, поэтому их характеризуют средним молекулярным весом. Гемиколлоиды представляют собой линейные образования из 50—100 структурных единиц. Они обладают вязкостью, мало зависящей от температуры, и низкой точкой размягчения осадители выделяют их в виде аморфных порошков. Эйкол-лоиды образуются при более глубокой полимеризации, содержат полимергомологи с цепями из 3000 и более структурных единиц. Из растворов эйколлоиды выделяются в виде волокнистых масс, растворы их очень вязки, причем вязкость зависит от температуры. Как уже указывалось, глубина полимеризации зависит и от температуры и от скорости реакции—при больших скоростях яснее выражена склонность к образованию гемиколлоидов. [c.587]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

При растворной полимеризации на катализаторах ТМК и АТК регулировать молекулярную массу полимера можно меньшимн добавками водорода в сравнении с супензионным процессом. Свойства полимеров, получаемых полимеризацией в растворе, могут варьироваться в следующих пределах плотность — от 940 до 960 кг/м ПТР — от 0,2 до 50 г/10 мин ММР — от узкого до широкого. [c.109]

В пользу схемы 2.3 указывает и независимость молекулярной массы изобутилена от количества используемого катализатора. Более благоприятное, чем при полимеризации в растворе, соотношение кинетических констант обусловливает получение полимера с достаточно узким ММР (Mw / Мп= 1,6 -ь 1,90). Полимерным сульфоалюминийхлоридам свойственны некоторые общие признаки иммобилизованных катализаторов, прежде всего в отношении стационарности полимеризации изобутилена (барботажный режим) и образования продуктов, не содержащих остатков катализатора. [c.66]

Раствор катализатора готовят пропусканием очищенного метилхлорида через аппарат, заполненный гранулированным безводным AI I3 при 243 К. Вследствие ограниченной растворимости получается раствор катализатора в метилх-лориде постоянной концентрации [1% (масс)]. Раствор AI I3 непосредственно в трубопроводе разбавляется до заданной рабочей концентрации [около 0,1% (масс)], охлаждается в этиленовом холодильнике до 180 К и подается на полимеризацию. Все операции проводятся в атмосфере сухого инертного газа. [c.295]

Сополимеры, содержащие до 40% ВА, получаются сополимери-зацией мономеров в массе при 100—350 °С и давлении 100— 300 МПа под воздействием радикальных инициаторов в трубчатых или автоклавных реакторах [54]. В этих условиях реакционная смесь гомогенна и состав сополимера определяется дозировкой сомоломеров, но дальнейшее обогащение их винилацетатом приводит к значительному снижению ММ. При 130—200 °С и давлении 130—150 МПа для этилена См = 0,3-10- , а для ВА См = = 100-10- [53]. Для синтеза сополимеров с более высоким содержанием В А, представляющих собой каучукоподобные продукты, применяют методы полимеризации в растворе, суспензпи или эмульсии. [c.41]