Анионная полимеризация стирола в растворе

При анионной полимеризации реакции ограничения роста цепей возможны как за счет реакций передачи цепи (путем отрыва активным центром протона от растворителя или мономера либо путем переноса гидрид-иона с конца растущей цепи на противоион или мономер), так и за счет спонтанной изомеризации активного центра, сопровождающейся уменьщением его активности. Передача цепи через растворитель протекает, например, при анионной полимеризации стирола, катализируемой раствором калия в жидком аммиаке [c.22]

С другой стороны, при действии метанола или двуокиси углерода на раствор натриевого производного стирола или а-метилстирола можно получить полимеры с высоким молекулярным весом. Попытки обнаружить сигнал ЭПР в процессе анионной полимеризации стирола [18], бутадиена или изопрена [19] не увенчались, успехом. [c.345]

Анионная полимеризация стирола в растворе [c.244]

Пр растворении калия и цезия в тетрагидрофуране и в диметоксиэтане образуются характерные голубые растворы [155]. Однако частицы в растворе оказываются диамагнитными [156, 157], хотя и достаточно реакционноспособными они, например, могут инициировать анионную полимеризацию стирола [158]. Было выдвинуто предположение, что активной частицей являются два связанных электрона (е ) , но более вероятно, что в этих растворах содержатся отрицательные ионы щелочных металлов, образующиеся в реакции 2К- К + К [1541. [c.349]

Исследование анионной полимеризации стирола в диоксане осложнено явлением, часто встречающимся и не отмеченным в ранних работах,— обратимым превращением живущего полистирола. Характерный пик поглощения карбаниона — S при = 340 ммк уменьшается, и появляется новый пик в области 500 ммк. Подобное явление наблюдалось и в тетрагидрофуране, хотя реже и только в старых растворах. Изучение этого явления проведено в работе [29], а результаты обсуждаются в гл. ХИ. Следует подчеркнуть, что кинетические данные надежны, если такое превращение активных центров исключено. [c.404]

Измерение осмотического давления раствора полимера определенной концентрации с известным МВ ( эталонного раствора ) является наиболее надежным способом проверки осмометра. В качестве эталона используют или монодисперсный полимер с УИ = 1 10 2-10 , например полистирол или поли-а-метил-стирол, полученный анионной полимеризацией по методу Шварца (см. Дополнение 3 к главе V, стр. 139), или узкую фракцию полимера приблизительно того же МВ. Отсутствие низкомолекулярных фракций в таких эталонных образцах гарантирует получение надежных и воспроизводимых результатов. Осмотическое давление растворов эталонного образца должно быть надежно установлено в предварительных опытах с проверенными осмометрами. [c.63]

В работе [109] сообщено о проведении анионной дисперсионной полимеризации стирола и метилметакрилата в гептане при использовании дифильных блоксополимеров в качестве стабилизаторов и алкила лития в качестве инициатора. В этом случае в растворе возникали растущие олигомеры, которые осаждались и агрегировались в равновесии со стабилизатором, с образованием растущих зародышей частиц полимера. В отличие от соответствующих гомолитических процессов, в этом случае добавлять инициатор в процессе полимеризации не нужно, поскольку в отсутствие загрязнений полимеризация не прекращается и частицы растут при постоянном увеличении молекулярной массы. После осаждения растущих олигомеров в начале полимеризации зоной роста полимера являются уже образовавшиеся частицы и если они не распадаются, то новых частиц не образуется, даже и при большом избытке стабилизатора. [c.219]

Изучены реакции перехода электрона с Ыа на полимеры и образования полирадикал-анионов для поли-4-винилдифенила, аценафтилена, а- и 3-винилнафталина и 9-винилантрацена. В первых двух случаях с течением времени происходит расщепление основной цепи, по-видимому, по связям между соседними ион-радикальными звеньями, причем полирадикал-анион переходит в полимерные анионы Оказалось, что истинная константа скорости полимеризации стирола под действием живого полимера в тетрагидрофуране не зависит от концентрации инициатора, но снижается с увеличением концентрации живых активных центров. Объяснения этому пока не найдено о . Предполагается, что это определяется либо наличием ассоциации активных центров, либо зависимостью их активности от свойств раствора, например от ионной силы. Энергия активации процесса равна 1 ккал/моль, энтропия активации на 14 энтр. ед. меньше, чем при радикальной полимеризации. Это объясняется иммобилизацией противоиона в переходном состоянии ° . [c.130]

При электрохимическом инициировании полимеризации процесс может протекать ПО трем механизмам. Механизм процесса определяется природой мономера и условиями. Так, на аноде путем катионной полимеризации получены полимеры стирола, М-винилкарбазола и изобутилвинилового эфира. Сополиме р акрилонитрила с метилметакрилатом получен анионной полимеризацией на катоде при электролизе солей тетраалкиламмония. При электролизе растворов ацетата на аноде инициируется свободнорадикальный процесс, как это видно из состава образующегося сополимера акрилонитрила и метилметакрилата и др. [c.138]

Этот катионит получают совместной полимеризацией стирола и дивинилбензола (ДВБ) с последующей обработкой полимера концентрированной серной кислотой. Иониты нерастворимы в воде, так как их основа — углеводородная матрица — гидрофобна. Активные полярные группы ионитов имеют большое сродство к воде, т. е. гидрофильны. Активная группа катионитов в воде диссоциирует с образованием фиксированного на матрице аниона и подвижного противоиона (катиона), который оказывается в растворе в непосредственной близости от активной группы. Если условно обозна- [c.81]

Специальные измерения равновесной полимеризации стирола в разбавленных растворах были проведены в работе [35]. Для этого был выбран анионный механизм полимеризации, поскольку, с одной стороны, механизм процесса не должен влиять на термодинамику системы, а с другой стороны, данный метод оказался наиболее удобным для измерения концентраций прй 100—150 °С. При этих температурах равновесная концентрация стирола в системе может быть зарегистрирована УФ-спектрометром. [c.26]

Отсюда следует, что роль свободных ионов в полимеризации стирола весьма велика, даже если их концентрация незначительна. Шварц приводит следующие данные, иллюстрирующие это положение, — в растворе N а-соли живущего полистирола при концентрации 10 моль/л свободные анионы составляют только 1 % от всех растущих макромолекул. Между тем именно на них образуется 89 % всего полимера. [c.78]

Методом живущей анионной полимеризации синтезируют дифильные блоксополимеры стирола и ОЭ разной молекулярной массы, которые хорошо растворяются в тетрагидрофуране и воде [10]. В водной среде такие блоксополимеры имеют плотное гидрофобное ядро, образуемое блоками стирала. Изучение влияния двойных и тройных блоксополимеров на стабильность и обращение фаз эмульсий показало, что двойной сополимер одинаково стабилизирует эмульсии вода — толуол и толуол — вода, тогда как влияние тройного сополимера в значительной степени зависит от того, находится ли центральный блок полистирола в непрерывной или дисперсной фазе [11]. Об этом же свидетельствует изменение вязкости тройного сополимера на два порядка при обращении фаз. [c.102]

К недостаткам высыхающих герметиков следует отнести эйачительную усаДку, происходящую в результате улетучивания растворителя. Именно этот фактор, а также невысокая механическая прочность до самого последнего времени ограничивали применение высыхающих герметиков. Появление в 70-х годах нового класса полимеров — термоэластопластов, получаемых анионной полимеризацией в растворе и сочетающих свойства резин и пластмасс, изменило это положение, и в настоящее время ассортимент высыхающих герметиков значительно расширился. Термоэластопласты — это материалы, которые в условиях переработки ведут себя как термопласты, а в условиях эксплуатации— как резины. Наиболее широкое распространение получили блок-сополимеры бутадиена, изопрена, пипериле-на, диметилбутадиена и др. со стиролом, а-метилстиролом, ви-нилтолуолом, этиленом, пропиленом и др. Молекулярная масса термоэластопластов колеблется от 60-10 до 200- Ю Термоэластопласты характеризуются высокими значениями прочности при растяжении, относительного и остаточного удлинений, электрического сопротивления, прочности при раздире, стойкостью к многократным деформациям, морозостойкостью [120—122]. [c.165]

Анионная полимеризация стирола эбб-зозэ проводится в растворе под действием щелочных металлов лн-тий- и натрийалкилов 75-5023 аддуктов присоединения натрия [c.318]

Блоксополимеризацию акрилонитрила можно инициировать различными способами. Сереза и Грон и Бишоф получили блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата при раздроблении полимера метилметакрилата, набухшего в акрилонитриле. Берлин и Дубенская получили блоксополимер при действии ультразвука на раствор, содержащий полиметилметакрилат, акрилонитрил и некоторое количество кислорода. Бемфорд и Уайт сначала синтезировали полиакрилонитрил (в присутствии третичного амина в качестве агента передачи цепи), а затем получали блоксополимер, полимеризуя метилметакрилат в присутствии полиакрилонитрила с концевыми аминными группами. В качестве инициаторов при блоксополимеризации были использованы соединения, содержащие группы, способные к последующим реакциям конденсации Блоксополимер акрилонитрила и окиси этилена был образован с помощью предварительно синтезированного натрий-полиэтиленгликолята, который затем служил инициатором блоксополимеризации . Для получения блоксополимера можно добавить акрилонитрил к живущему полимеру, образующемуся при анионной полимеризации стирола, но нельзя синтезировать блоксополимеры при смешении стирола с полиакрилонитрилом , полученным анионной полимеризацией. [c.389]

Возможность регулировать соотношение между концентрациями контактных и сольватно-разделенных ионных пар, а также свободных ионов позволяет в широких пределах изменять скорость ионной полимеризации в растворе. Интересные эффекты, связанные с существованием сольватно-разделенных ионных пар в, рас-творе, были обнаружены [30] при исследовании анионной полимеризации стирола при различных температурах в тетрагидрофуране. Константа роста при образовании живущих полимеров стирола на контактных ионных парах типа —(R)H —НаС , Na+ меньше, чем на сольватно-разделенных —(R)H —НгС", (ТГФ) , Na+. В наблюдаемую константу скорости роста k сутствие свободных ионов в тетрагидрофуране входят константы скорости ftp%onT и Ар ольв с соответствующими коэффициентами, отражающими долю контактных (р) и долю сольватно-разделенных (1 —р) ионных пар в системе при данных условиях [c.389]

Работа Вудинга и Хиггинсона [20] представляет дополнительные доказательства быстрого гидрирования стирола раствором калия в жидком аммиаке — протонизация протекает легче, чем перенос электрона. Авторы установили, что анионная полимеризация стирола в жидком аммиаке под действием калия протекает так же, как полимеризация, инициированная эквивалентным количеством амида калия. На основании этого они сделали вывод, что гидрирование стирола в этилбензол быстро превращает сольватированные электроны в NH2 , а последние инициируют полимеризацию. Действительно, голубой цвет раствора калия исчезает почти мгновенно, в то время как полимеризация идет довольно медленно (период полупревращения около 15—30 мин). [c.636]

Анионная полимеризация стирола обычно протекает в присутствии н-бутиллития в растворе тетрагидрофурана или каталитической системы Т1С1з/А1(С2Н5) , диспергированной в бензоле. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации стирола и катализатора при концентрации последнего около 0,02 моль1л. Процесс проходит практически без обрыва цепи, поэтому средняя степень полимеризации определяется начальным соотношением концентраций стирола и катализатора. [c.449]

К недостаткам высыхаетцих герметиков следует отнести значительную усадку, происходящую в результате улету эивания растворителя. Именно этот фактор, а также невысокая механическая прочность до самого последнего времени ограничивали применение высыхающих герметиков. Появление в 70-х годах нового класса полимеров — термоэластопластов, получаемых анионной полимеризацией в растворе и сочетающих свойства резин и пластмасс, изменило это положение, и в настоящее время ассортимент высыхающих герметиков значительно расширился. Термоэластопласты — это материалы, которые в условиях переработки ведут себя как термопласты, а в условиях эксплуатации — как резины. Наиболее широкое распространение получили блок-сополимеры бутадиена, изопрена, пипериле-на, диметилбутадиена и др. со стиролом, а-метилстиролом, ви-нилтолуолом, этиленом, пропиленом и др. Молекулярная масса [c.165]

Акрилоннтрил можно полимеризовать в основном по той же методике, что и описанная для стирола с нат-рнйнафталином или натрнйбензофеноном. Для полимеризации акрилонитрила в качестве реакционной среды можно использовать диметилформамид, в этом случае полученный полимер остается в растворе и в таком виде может применяться для прядения. Видоизменением этой методики анионной полимеризации является использование соли, несколько более сильной (но все еще очень слабой) кислоты, а именно цианида натрия. Эта соль в диметилформамиде при очень низких температурах действует как очень эффективный инициатор анионной полимеризации акрилонитрила. [c.245]

Для сопоставления получают гомополимеры стирола и 4-винилпиридина анионной полимеризацией на натрийнафталиновом комплексе. Поли-4-винилпи-ридин осаждается из раствора тетрагидрофурана. Осадок переносят в 200 мл диэтилового эфира и фильтруют. Сополимер переосаждают из пиридина в 10-кратное количество диэтилового эфира. Затем осадок сушат в вакуумном сушильном шкафу. [c.184]

В промышленности анионную полимеризацию применяют главным образом для синтеза эластомерных материалов - 1,4- и 1,2-полибутадиена, бутадиен-стирольного термоэластопласта, статистического сополимера бутадиена со стиролом. Полимеризацию проводят в растворе в присутствии литиевых инициаторов. Так, фирма "Shell использует литиевые катализаторы для получения изопренового каучука. [c.491]

Кемпф и сотрудники изучили анионную полимеризацию, инициированную щелочными металлами. Последние переводили в раствор с применением краун-эфиров или криптандов. Описана анионная полимеризация винильных мономеров, таких, как стирол [ 205 - 2071, изопрен [ 20б1, метилметакрилат [ 205, 2061 и винилпиридин [ 2061 в полярных и неполярных растворителях. Некоторые результаты этих исследователей представлены в табл. 4.12. Почти во всех случаях наблюдались столь высокие скорости полимеризации, что реакция мгновенно завершалась количественно. Однако молекулярная масса была выше, чем рассчитанная по отношению (мономер)/(инициатор). Эти результата предполагают наличие в системе двух типов активных частиц пар крип-тат-ионов и свободных ионов, причем скорость инициирования и продолжения цепи первыми оказывается значительно больше. [c.255]

Живые полимеры можно получить,- добавляя натрийнафталин к раствору стирола в тетрагидрофуране (в СНзОСНоСНаССНз, диок-сане или других апротонных растворителях) при этом образующиеся вначале радикал-ионы переходят в димеры, которые вызывают анионную полимеризацию мономера. Если все вещества тщательно обезвожены, температура сравнительно низка и система надежно защищена от атмосферного воздействия, го обрыва цепи вследствие отщепления протона от растворителя [c.169]

Инициирование по реакции ( -38), где анионный механизм предстает в наиболее отчетливом виде, имеет место в растворах щелочных металлов или амидов металлов I и II групп в жидком аммиаке [60—63]. В этих случаях полимеризацию проводят несколько ниже температуры кипения аммиака (—33.4°) или иод небольшим давлением. В реакциях этого тииа, изученных на стироле, акрилонитриле, метилметакрилате и др., первичными активными центрами обычно являются ионы Как показано, при полимеризации стирола в подобных системах в состав полимера входит азот, причем на каждую макромолекулу приходится один атом азота. Ионы N112 образуются либо в результате диссоциации амидов [c.338]

Эта реакция обрыва, которая, очевидно, включает взаимодействие концевых карбанионов со сложноэфирными группами молекулы метакрилата, оказалась пригодной для синтеза привитых сополимеров. Так, раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране был добавлен к анионам полистирола, образовавшимся при полимеризации стирола в присутствии бензилиатрия или фенилизопропилкалия в качестве катализаторов. Монокарбанионы полистирола реагируют со сложноэфирными группами полиметилметакрилата с образованием привитого сополимера, состоящего из основных цепей полиметилметакрилата и боковых поли-стирольных ответвлений [183]. [c.299]

При контакте с твердым амидом калия стирол образует полимеры с молекулярным весом в несколько миллионов, тогда как в аммиачном растворе — лишь 2000—40000. Это связано, очевидно, с отсутствием -процессов обрыва вследствие передачи цепи на МНз 9°. Описана также анионная полимеризация под действием амидов Ве, А1 и неорганических солей (гидросульфида натрия, цианида калия, персульфата натрия 99 щелочных фосфидов 99 , смеси аммиака с триэтилбором9Э5, солей щелочных металлов с триарилбором 996). [c.124]

Во многих случаях скорость анионной полимеризации слишком велика и не поддается экспериментальному определению такими методами, как дилатометрия. Например, полимеризация стирола Ха-пафталипом в тетрагпдрофуране полностью завершается в течение нескольких секунд. Для изучения таких реакций быстрой полимеризации были разработаны струевые методы — метод капиллярной струи и метод остановленной струи [42]. По первому методу растворы мономера и частиц с живущими концами находятся в двух отдельных сосудах. Оба раствора передавливают в смесительную камеру и затем в капиллярную трубку, где и протекает полимеризация. Реакцию обрывают на выходе из капилляра, выливая реакционную смесь в растворитель, содержащий агент обрыва с высокой константой передачи цепи (например, воду). Продолжительность реакции определяется отношением объема капилляра к скорости течения. Таким образом удается детально изучать очень короткие реакции (от - 0,05 до 2 с). Степень превращения и, следовательно, Лр и кр, получают, определяя содержание полимера илп остаточного мономера в резко охлажденной реакционно слюсп. [c.306]

Рассматривая сверху вниз табл. 55, мы обнаруживаем, что первым анион-радикалом, неспособным к димеризации, является анион-радикал антрацена. Однако в присутствии анион-радикалов стирола появляется возможность протекания гетеродимеризации, так как убыль энергии я-электронов [(2,083-f-3,197)p/2 = 2,640Р 1 при этом будет меньше критического значения, равного 3,197 р. Такие условия возникают, например, когда в растворе одновременно присутствуют антрацен и стирол или в случае инициирования полимеризации стирола натриевым производным антрацена. Эти условия были недавно воспроизведены в опытах, которые проводил Шварц [11]. Шварцу удалось обнаружить комплекс , образованный из стирола и антрацена, с неживущим концом. В соответствии с изложенными выше представлениями этот комплекс должен быть построен следующим образом [c.347]

Он показал, что полученный таким образом красный раствор полимера все еще содержит активные полимерные цепи даже после того, как весь мономер израсходован. При добавлении к этому раствору новой порции мономера полимеризация продолжается. Поэтому такие полимеры были названы живыми полимерами. Введение в систему с живыми полимерами мономера другого вида, также полимеризующегося по анионному механизму, приводит к образованию блок-сополимеров, концевые звенья которых в основном также сохраняют свою активность. Добавление метилметакрилата или акрилонитрила убивает полимер, поскольку полимеризация этих мономеров заканчивается обрывом цепи. Такого типа реакция обрыва цепи, которая, очевидно, включает реакцию концевой карбанионной группы с эфирной группой метакрилата, была с успехом использована для синтеза привитых сополимеров. Так, Ремп с сотрудниками [217—219] добавляли раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране к полистиролу, полученному при полимеризации стирола в присутствии бензил-натрия или фенилизопропилкалия в качестве катализатора. Монокарбанионы полистирола реагировали с эфирными группами, в результате образовывался привитой сополимер, в котором полиметилметакрилат составлял основную цель, а полистирол — боковые. Выход привитого сополимера достигал 40 % [c.37]

Нижний предел, ори котором боковая цепь начинает проявлять свойства полимера, не определен, но, например, в поли-цетилакрилате боковая цепь подвергается стеклованию при 35° С [45]. Для больщинства коротких боковых цепей Можно ожидать эффект, аналогичный наблюдаемому в поЛимергомо-логах ряда акрилатов [46]. При увеличении количества и размера боковых цепей Тс постепенно снижается. Влияние несовместимости составляющих цепей при этом существенно не проявляется. Анджело [47] получил высокомолекулярные блок-сополимеры стирола, бутадиена и изопрена в растворе тетрагидрофурана в процессе анионной полимеризации, использовав в качестве инициатора комплекс натрий — метилстирол. Выбранные для исследования образцы сополимеров изучали в разбавленных растворах было показано, что они являются истинными блок-сополимерами с узким молекулярно-весовым распределением и малой гетерогенностью состава. Темпера- [c.179]

В течение последних лет в резинотехнической промышленности стали внедряться принципиально новые бутадиен-стирольные сополимеры, относящиеся к классу так называемых термоэластопластов. В макромолекулах этих соединений, получаемых в растворе методом анионной полимеризации [34], эластомерные блоки полибутадиена, полиизопрена или других полидиенов чередуются со стеклоподобными блоками полистирола или поли-а-метилстирола. Блоксополимеры могут содержать 50 и даже 80% (масс.) полистирола, однако наилучшим комплексом упругоэластических свойств обладают бутадиен-стирольные термоэластопласты (ДСТ) с содержанием стирола 28—32% (масс.). Для изопрен-стирольных термоэластопластов (ИСТ) оптимальным содержанием стирола можно считать 15—40% (масс.). [c.25]

Хотя различие в активности ионов в газовой и конденсированной фазах очевидно, вряд ли следует ожидать больпшх различий в кинетическом поведении разных ионных агентов в растворах. При исследовании полимеризации- стирола, близкого по активности к изобутилену, под действием СРз80з0Н (303 К) методом остановленной струи получены значения кр лишь в 6-24 раза превышающие значения к [131], что подтверждает ранее опубликованные данные [132, 133]. Это существенно меньше по сравнению с общепринятым большим различием значений кр и кр. Причину следует искать в свойствах ионов карбония. Образуясь в результате совокупного процесса кислотно-основных взаимодействий в системе, ионы карбония как весьма реакционные частццы существуют благодаря эффектам внутренней (влияние заместителей в мономере) и внешней (действие среды, мономера, активных добавок) стабилизации.. Роль обоих факторов очевидна, так как и высокая стабильность карбкатионов (соли трифенилметила) и их низкая устойчивость (алифатические катионы в паре с сильнонуклеофильными анионами) неблагоприятны с точки зрения инициирования и роста полимерных цепей. [c.62]

В монографии приводится пример расчета каскада реакторов смешения для проведения полимеризации бутадиен-стирольного каучука. Сополимеризация проводится по анионному механизму в растворе при 5 °С. Проектируемая степень превращения 77,5%. Скорость превращения выражается уравнением = /с [Сст1 1сб1, где эфф = 10 л1 /(клюль-сек5, входные концентрации стирола [c.299]

Авторы пытались применить метод анионной блок-со-полимеризации для синтеза звездообразных макромолекул [3, 4]. Стирол полимеризовали методом анионной полимеризации с использованием кумилкалия в качестве монофункционального инициатора. К раствору живого полимера в тетрагидрофуране добавили дивинилбензол. Этот бифункциональный мономер легко полимеризуется, образуя сшитый нерастаоримый полимер. Поскольку в данном случае концевые карбанионные группы линейных сольватированных цепей полистирола являются единственными инициирующими центрами и инициирование происходит исключительно по механизму присоединения, молекулы образующегося полимера остаются растворимыми и реакционная смесь — гомогенной. Каждая макромолекула состоит из небольшого сшитого узла по-лидивинилбензола, связанного с рядом линейных цепей полистирола, которые защищают ее от осаждения. [c.38]

Добавки ингибиторов радикальной (со)полимеризации позволяют определить, является ли механизм радикальным, так как на ионную (со) полимеризацию эти ингибиторы не влияют [16, с. 315]. Например, введение в растворы мономеров — метилметакрилата и стирола в диметилформамиде добавок а-нафтиламина, гидрохинона и а,а -дифенилпикрилгидразина, являющихся эффективными акцепторами свободных радикалов, не приводит к сколько-нибудь заметному снижению скорости образования полимерных осадков на катоде [18, 40, 62, 63]. Это подтверждает вывод об анионном механизме электрохимически инициированной (со)полимеризации стирола и метилметакрилата. Однако к выбору акцептора радикалов надо подходить осторожно, чтобы не использовать соединение, которое влияет и на ионную (со) полимеризацию. Например, гидрохинон может ингибировать также и катионную (со) полимеризацию [16, с. 316]. [c.111]

Подобно политетрафторэтилену он является хорошим диэлектриком и растворяется во многих органических растворителях. Недавно Пановым и другими авторами [125] полимеризацией п-а,р-дифтор-[3-хлорвинилстирола в присутствии перекиси бензоила при 100° С был получен твердый, прозрачный стойкий до 210° С полимер, нерастворимый, в отличие от полистирола, в ароматических углеводородах. Фторсодержащий полимер с мол. весом 7000 получен в результате анионной полимеризации о-фтор-р-нитро-стирола [126]. [c.205]

Типичными инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, их амиды и алкоголяты, металлорганические соединения. Полимеризацию на свободных ионах инициируют растворы амидов щелочных металлов в жидком аммиаке. Примером может служить полимеризация стирола под действием амида натрия, скорость которой пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора, что указывает на свободноионный механизм. При проведении полимеризации стирола под действием алкилов щелочных металлов в тетрагидрофуране было установлено параллельное протекание процесса на ионах и ионных парах. В углеводородных растворителях полимеризация, инициируемая алкилами металлов (в отсутствие комплексообразователей электро-нодонорного типа), идет на ионных парах. В этой связи следует отметить, что электронодопоры (основания Льюиса), образуя комплексы с металлалкилами, повышают ионный характер связи С—Mt. Особенно интересным примером является тетраметилэти- [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология