Полимеризация этилена по способу в растворе

Получение полиэтилена при среднем давлении. Способ получения полиэтилена при средних давлениях разработан в США фирмой Филлипс Петролеум Компани [61]. Процесс ведется при температуре 180—250° и давлении 35—105 ат. Этилен, предварительно полностью освобожденный от сернистых соединений, кислорода, водяных паров и углекислоты, растворяется под давлением при 20—30° в ксилольной фракции в количестве 7—9% вес. и подвергается полимеризации в трубчатом автоклаве над катализатором из окисей хрома и молибдена, нанесенных на окись алюминия или алюмосиликат. Целесообразнее применять большой избыток растворителя, чтобы полиэтилен оставался в растворе, а не отлагался на катализаторе, пассивируя его. Кроме того, при этом [c.223]

Получение полиэтилена при среднем давлении. В этом способе применяют окисные катализаторы, нанесенные на какой-либо активный носитель, например на алюмосиликат. Этилен вместе с инертным растворителем (уайтспирит и др.) пропускают через колонну (реактор) с катализатором. В колонне происходит контактирование этилена с катализатором. Из колонны образовавшийся полиэтилен выходит в виде раствора в жидком углеводороде, в среде которого осуществлялась полимеризация. Выходящий продукт после отделения непрореагировавшего эти- [c.95]

Между тем по способу Циглера в настоящее время можно поли-меризовать этилен с достаточно высокой скоростью при атмосферном давлении и 50°, причем в зависимости от катализатора можно получить продукты с молекулярным весом от 30 ООО до 1 ООО ООО и более [17]. На катализаторах Циглера можно также проводить полимеризацию пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена и при соответствующих условиях получать только димеры или димеры и тримеры. Таким способом можно получить а-бутилен из этилена, гексилен из пропилена и октилен из бутилена [17]. Как новейший результат следует указать способ получения циклододекатриена из бутадиена. Наконец, необходимо также упомянуть процесс Циглера, основанный на взаимодействии высших олефинов с триалкил-алюминием, причем образующиеся высококипящие остатки, связанные с AI, под действием воздуха и воды превращаются в высшие спирты [18]. Одновре.менно с Циглером рядом исследователей были проведены работы по получению полиэтилена при относительно низких давлениях. Фирмы Филлипс и Стандард ойл ко , Уайтинг (Индиана) разработали процессы получения полиэтилена в растворе при сравнительно мягких условиях в присутствии твердых катализаторов. Для осуществления этих процессов в США строятся несколько установок. Суммарное производство полиэтилена в США в 1957 г. составило 400 ООО m, причем V.-s этого количества получали различными способами полимеризации при низких дав- [c.361]

Для полимеризации этилена в том же реакторе в растворе в качестве среды употребляются бензол и вода. Соотношение этилена к бензолу и воде составляет 1 1 1,5. Реакция ведется под давлением 1000 ат так же, как и при полимеризации этилена в блоке. Инициатором полимеризации является кислород, вводимый в этилен в количестве 0,002%, а также кислород, находящийся в воде, где его содержится 0,001%. Реакционная смесь подается в трубчатый реактор, уда по ходу процесса добавляется отдельными порциями вода для того, чтобы поддерживать в ходе реакции постоянную концентрацию кислорода. Таким образом, при этом способе в течение всего процесса постепенно дозируется инициатор — кислород, растворенный в воде. В других вариантах процесса растворителем этилена является только вода. Конверсия этилена составляет 17%. Продукты реакции после трубчатого реактора подаются в сепаратор, где отделяется непрореагировавший этилен и бензол от полиэтилена. [c.68]

Введение в катионитовые мембраны сильноосновных групп, таких, как сульфогруппы, может быть осуществлено только пссле образования матрицы путем привитой полимеризации. Например, первым шагом в методике получения катионитовых мембран Кларка было изготовление матрицы полимеризацией смеси стирола и дивинилбензола в растворе толуола в присутствии катализатора со свободным радикалом, например перекиси бензоила. Полимерная матрица отливалась на стеклоткань и выдерживалась между стеклянными пластинками при температуре 80° С в течение 3 ч в присутствии растворителя. Матрица выщелачивалась этилен-хлоридом и затем сульфировалась нагреванием в концентрированной серной кислоте при температуре 90 °С в течение 15 ч катализатором служила окись серебра. Кларк получал слабодиссоциированные катионитовые мембраны полимеризацией смеси раствора малеинового ангидрида и дивинилбензола в диоксане, очищенном от перекиси, в качестве катализатора использовался 2-азо-бис-изобутиронитрил. Армирующий материал, способ отливки и термообработка были такими же, как и ранее. Полученные мембраны обрабатывались водой и затем горячей 1 N НС1, чтобы гидролизовать ангидридные группы до карбоксильных. [c.138]

Свойства этилен-винилацетатных сополимеров определяются содержанием звеньев винилацетата, молекулярной массой и степенью разветвленности. На эти параметры можно целенаправленно влиять, используя различные способы получения сополимера (полимеризация в массе при высоком давлении, полимеризация в растворе, эмульсионная полимеризация). У сополимеров этилена и винилацетата с повышением содержания звеньев винилацетата увеличивается число короткоцепных разветвлений, что приводит к повышению доли аморфной части (по сравнению с полиэтиленом). Это обусловливает изменение гибкости, прозрачности, растворимости и проницаемости сополимера. При гидролизе разветвление, вызванное наличием в этилен-винилацетатных сополимерах ацетатных групп, исчезает. [c.45]

Хотя в опытном масштабе исследовали различные способы проведения процесса (в массе, эмульсии, растворе ), в промышленности получил развитие только способ полимеризации в массе. По ряду причин этот процесс занимает особое место в технологии синтеза полимеров. Формально процесс можно рассматривать как газофазную полимеризацию. Но критическое давление этилена равно 30 ат, так что процесс проводится в суперкритической области, в которой плотность мономера составляет около 0,5 г/см . Подробно свойства и фазовые состояния системы этилен — полиэтилен рассматриваются в обзоре . Мы только отметим, что в зависимости от температуры, давления и состава реакционной смеси система по длине реактора непрерывного действия может быть и гомогенной, и гетерогенной. [c.322]

Получение полиэтилена при среднем давлении. По этому способу полимеризацию проводят в присутствии окисных (оксидных) катализаторов, нанесенных на какой-либо активный носитель, например на алюмосиликат. В реактор непрерывно поступают этилен, растворитель (бензин, циклогексан и др.) и суспензия катализатора в растворителе. Из реактора выходит полиэтилен в виде раствора в жидком углеводороде, в среде которого осуществлялась [c.93]

В наши дни этот способ получения синтетических каучуков вытесняет старый и хорошо изученный метод эмульсионной полимеризации и в ближайшее время, по-видимому, станет одним из ведущих в производстве эластомеров. Полимеризацией в растворе в настоящее время производятся такие многотоннажные каучуки, как 1,4-цм -изопреновый (аналог натурального каучука), , А-цис-бутадиеновый, этилен-пропиленовый, бутилкаучук. [c.294]

В 1949 г. немецким химиком Циглером была открыта новая реакция полимеризации этилена при атмосферном давлении с применением в качестве катализатора триэтплалюминпя и сокатализа-тора четыреххлористого титана. По этому способу растворяют в смеси парафиновых углеводородов (например, фракции дизельного топлива) катализатор (А1 (С2Нд)з 4-Т1С1 ] в количестве 1% по отношению к растворителю и пропускают через такой раствор этилен при хорошем перемешивании. [c.37]

Большое значение имеет природа инициатора, так как образующиеся при его распаде радикалы должны легко отрывать водород от полимерной молекулы. Эффективными инициаторами являются персульфаты, перекись водорода, некоторые органические пероксиды.. Как уже отмечалось в разделе 1.3, именно таким способом получаются привитые сополимеры ВА и ПВС при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии защитного коллоида. При проведении эмульсионной сополимеризации ВА с этиленом под давлением более 2—3 МПа в водном растворе ПВС возчожна также прививка к защитному коллоиду и этилена. В результате ухудшения растворимости в воде образующегося привитого сополимера может произойти коагуляция дисперсии. [c.45]

При гидратации в жидкой фазе олефин компримируется, например до 100 аг и проводится через водный раствор катализирующей соли, к которой прибавлено необходимое количество фосфорной кислоты для подавления гидролиза. При проведении процесса в паровой фазе лучше брать большой избыток этилена по сравнению с парами воды газообразные продукты реакции охлаждают для отделения водного раствора спирта, а избыточный этилен пускают вновь в реакцию. Этот способ поясняется в нижеследующем прИ1мере. Катализатор был приготовлен нагреванием водного раствора 1 моля окиси кадмия и 1,5 молей фосфорной кислоты и выпариванием этогО раствора досуха при температуре ниже 130° полученный продукт формо вался в виде мелких шариков. Над этим катализатором проводилась смесь этилена и пара под общим давлением 100 аг при 290° и при времени контакта около 1 минуты парциальные давления пара и этилена составляли соответственно 30 и 70 ат. Получаемый по истечении каждого часа конденсат содержал 243 г этилового спирта, 1,0 / этилового эфира и 6,9 г маслообразных продуктов полимеризации. Выход спирта, считая на взятый этилен, составлял 95%, при превращении, в результате каждого пропускания, 3,36% от теории. [c.336]

При изготовлении Н. к. на основе каучуков, синтезируемых полимеризацией в растворе, сажа м. б. предварительно диспер1 и-рована в углеводороде (обычно в том же растворителе, к-рый используют для полимеризации) или в воде. Первый способ применяют при получении нек-рых наполненных стереорегулярных бутадиеновых каучуков (см. табл. 7), второй — нри получении наполненных изопре-новых, этилен-пропиленовых, бутадиеновых каучуков, бутилкаучука. [c.169]

Этот процесс, называемый реакцией вытеснения, препятствует неограниченному росту алкильных цепей образуются олефины с низкой степенью полимеризации. Таким образом, для получения полиэтилена с высоким молекулярным весом (от 10 000 до 3 000 000, а практически от 50 000 до 100 000) сам триэтилалюминий не пригоден. Для этого необходимо вводить в качестве сокатализатора какую-нибудь соль переходного металла, обладающего свойствами кислоты Льюиса (целесообразнее всего четыреххлористый титан). Реакция полимеризации проводится очень просто. В раствор смещанного катализатора в минеральном масле вводится этилен, и при этом сразу же происходит осаждение полиэтилена. Этот процесс полимеризации этилена при низком давлении был открыт Циглером ( Мюльгеймовский способ получения полиэтилена при нормальном давлении ) и является важным практическим результатом исследований в области комплексных гидридов [3123, 3125, 3127]. [c.392]

Воски, смолы и замазки. Иногда для соединения небольших металлических, стеклянных или керамических деталей используются воски, имеющие относительно низкие температуры плавления и заметно не разлагающиеся при этих температурах. Одной из возможных причин, вынуждающих обращаться к этому способу, является опасность разрушения тонкостенных деталей при использовании более высоких температур, требуемых для получения постоянного соединения. Однако такие применения ограничиваются лишь теми участками системы, температура которых не поднимается значительно выше комнатной. Чаще, чем воски, для этих целей используются эпоксидные смолы, поскольку некоторые из них полиме-ризуются при комнатной температуре. После полимеризации они пригодны для работы в широком температурном интервале от температуры жидкого гелия и до 250° С [274]. Они имеют сравнительно низкое давление паров, а их скорости газовыделения при постоянном использовании постепенно уменьшаются. Предел прочности на разрыв соединений на основе эпоксидных смол лежит в интервале 1—5 кг/мм и возрастает, если полимеризация смолы производится при 150—200° С. Выше и ниже комнатной температуры прочность эпоксидных смол уменьшается до значений, зависящих от Т1 па смолы и цикла полимеризации. Разборка эпоксидного соединения— дoвo Iьнo трудное дело, для этого необходим прогрев по крайней мере до 150°С или продолжительная обработка в растворителях, таких как трихлор-этилен. Небольшие поры или отверстия в корпусах вакуумных камер могут быть заделаны с помощью клеев и лаков, используемых в виде жидкостей или аэрозолей. Однако это следует рассматривать как временную и в какой-то мёре рискованную меру. Эти замазки растворяются в тех же органических растворителях, которые обычно используются для промывки вакуумных деталей, поэтому течь может обнаружиться внезапно. Более того, вероятность их последующей заделки значительно уменьшается из-за неполного удаления остатков замазки. Таким образом, использование за- [c.268]

Полимеризация этиленимина в присутствии органических ди- и полигалогеиидов и его сополимеризация с N-ацетилэтиленимином и другими К-замещенными этилен-иминами предложены химиками фирмы Доу Кемикал [33, 34, 68] для получения высокомолекулярного полиэтиленимина. Полимеризация по этому способу проводится в водном растворе при температурах 50—100° С с использованием 0,2—2,0 мол. % отмеченных инициаторов. Конец полимеризации устанавливался по достижению максимального значения вязкости, которое соответствует практически полному превращению мономера. Наиболее эффективным инициатором этой группы является 1,3-дихлорпропан. Кроме того, использовался дихлорэтан, р,Р -дихлорэтиловый эфир, хлороформ и хлористый метилен. Так же как и в двух предыдущих случаях, основным фактором, определяющим степень полимеризации, является относительная пропорция мономера и инициатора (рис. 8). Существенным является также выбор инициатора. Так, например, полимеризацией в одинаковых условиях в присутствии дихлорэтана и 1,3-дихлорпропана получены образцы полиэтиленимина с вязкостью 1,21 и 3,82 сст соответственно. Наконец, еще одним фактором, определяющим молекулярный вес полученного полимера, является концентрация мономера в реакционной смеси. Рисунок 9 иллюстрирует эту зависимость. [c.55]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

Некоторые каучуки специального назначения синтезируют путем полимеризации ненасыщенных соединений в растворе (этилен-прЬпиленовый, бутилкаучук, полиизобутилен) или в эмульсии (бутадиен-нитрильный, хлоропреновый, фторкаучуки и др.)- Способы получения и свойства этих каучуков рассмотрены в предыдущих главах. Ряд синтетических каучуков специального назначения, обладающих ценными свойствами, получают методами поликонденсации, миграционной полимеризации и сополимеризации, а также в результате полимераналогичных превращений. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология