Методы проведения полимеризации в растворе

Полимеризация в блоке или массе. Для проведения полимеризации в блоке при строго определенной температуре выдерживают в форме раствор инициатора в мономере при надобности в реакционную массу добавляют еще регуляторы и пластификаторы. Готовый полимер может иметь форму блока, стержня, трубки и т. д. Этим путем получают наиболее прозрачные материалы, широко используемые в качестве органического стекла. Метод отличается простотой и дает полимеры, практически не содержащие загрязнений. [c.247]

Эмульсионная полимеризация [2, 3]. Для проведения эмульсионной (латексной) полимеризации мономер предварительно диспергируется в жидкости, практически не растворяющей ни мономер, ни полимер, обычно в воде, и в виде эмульсии подвергается полимеризации. Конечный продукт реакции представляет собой коллоидный раствор полимера, легко коагулируемый обычными методами. Подобные коллоидные растворы благодаря известному сходству с латексом натурального каучука получили название синтетических латексов. Для облегчения эмульгирования мономера и повышения агрегатной устойчивости синтезированных латексов в систему вводятся специальные эмульгаторы (соли высших жирных кислот, мыла, соли органических сульфокислот, синтетические моющие средства или другие поверхностно-активные вещества), действие которых заключается в понижении поверхностного натяжения на границе фаз мономер — вода. Однако роль эмульгатора этим не ограничивается. [c.249]

Следует отметить, что в рассмотренном случае прочная структура привитого слоя образована в результате непосредственной полимеризации акрилнитрила — мономера, не растворяющего свой полимер и дающего вследствие этого в обычных случаях полимеризации полимер или в виде порошка, или в виде молекулярного раствора (при проведении полимеризации в растворах). Газофазным методом были получены прочные структуры и при полимеризации ряда других мономеров, с трудом поддающихся полимеризации при других методах инициирования и дающих полимерные продукты лишь крайне низкого молекулярного веса. В качестве примеров на рис. 3 и 4 приведены термомеханические кривые, относящиеся к привитым образцам, полученным при полимеризации фенилацетилена и пропаргилового спирта на полиамидном волокне. [c.547]

Метод применим в тех случаях, когда вязкость реакционной системы пе возрастает столь значительно, чтобы наступили отклонения от нормальной кинетики. В частности, метод удобен при проведении полимеризации в растворе [54]. [c.101]

При изложении материала по радикальной полимеризации нужно также рассказать о методах проведения радикальной полимеризации блочной, полимеризации в растворе, суспензионной, эмульсионной. Преподаватель указывает, что только последних два метода являются промышленными, и объясняет их преимущества перед остальными. [c.152]

Процесс полимеризации может проводиться в эмульсии или в растворе. При полимеризации винилацетата в растворе (например, в растворе метилового спирта) последующее омыление поливинилацетата также проводится в растворе, что значительно ускоряет процесс и повышает однородность продукта омыления. Поливинилацетат, используемый для получения волокна винилон непрерывным методом, получается па некоторых предприятиях в Японии путем проведения полимеризации винилацетата в растворе метанола . [c.234]

Экспериментальное изучение зависимости обш,ей скорости полимеризации можно проводить различными методами. Наиболее простым и доступным является проведение полимеризации в ампулах при постоянной температуре с различным содержанием инициатора или мономера. Через определенные промежутки времени (в зависимости от скорости полимеризации) ампулы вскрывают, полимер осаждают, отделяют и сушат до постоянной массы. При этом неизбежны ошибки, связанные с потерями низкомолекулярных фракций, остающихся в растворе. Более точные результаты обеспечивает лиофильная сушка. В этом случае смесь мономера с полимером замораживают и выдерживают при температуре, близкой к температуре плавления мономера, который подвергают затем испарению в высоком вакууме. Испарение мономера из твердой фазы приводит к выделению полимера в виде рыхлого проницаемого аэрогеля. [c.387]

При суспензионной полимеризации мономер, содержащий инициаторы, регуляторы и т. д., при сильном перемешивании вводят в водный раствор защитного коллоида (желатины или водорастворимых полимеров — поливинилового спирта, метил-целлюлозы и т. д.) или в суспензию нерастворимого в воде стабилизатора (в большинстве случаев применяются неорганические вещества, например тальк), так что образуются мелкие капельки. В этих капельках происходит полимеризация, причем стабилизатор не дает мелким каплям образовывать более крупные. Суспензионная полимеризация представляет собой разновидность метода блочной полимеризации, при котором благодаря небольшому размеру блоков и легкости отвода тепла через воду упрощается проведение и регулирование реакции. По окончании полимеризации полимер отфильтровывают (или центрифугируют), промывают и сушат. [c.67]

IG применяет способ получения хлористого цианура,по которому в водный раствор цианистого натрия, хлористого натрия и соляной кислоты пропускается хлор. Водный раствор подвергается перегонке, причем вода конденсируется, а хлористый циан сушится и поглощается бензолом. В бензольный раствор при 0° пропускается сухой хлористый водород. При перемешивании раствора в течение непродолжительного времени при 30—40° происходит превращение хлористого циана в хлористый цианур. Предложены также другие методы проведения второй стадии полимеризации. Так, газообразный хлористый циан может полимеризоваться при 100— 170° в присутствии безводного хлористого алюминия, причем образующийся хлористый цианур выделяется путем отгонки на воздухе или в среде инертного газа. [c.658]

Периодический метод получения эмульсионного полистирола (рис. 42). Полимеризатором служит чугунный эмалированный реактор 4 емкостью 3—5 м со сферическим днищем, имеющий паровую рубашку, лопастную или рамную мешалку и обратный холодильник 5. Для проведения полимеризации в реактор из мерника 2 заливается деминерализованная вода, подвергнутая дистилляции или очистке ионообменными смолами. Затем из мерника 3 в реактор поступает эмульгатор — 25%-ный водный раствор касторового мыла, полученного обработкой касторового масла 20%-ным раствором едкой щелочи при температуре 80—90°С. [c.103]

УПС получают двумя методами непрерывным блочным (см. стр. 41) и периодическим блочно-суспензионным. Последний метод обладает всеми достоинствами, присущими получению полимеров в суспензии. Сущность метода заключается в проведении полимеризации в две стадии сначала получают форполимер (продукт предварительной полимеризации раствора каучука в стироле в блоке до конверсии 25—40%), а затем форполимер диспергируют в воде и проводят окончательную полимеризацию в суспензии. Процесс полимеризации стирола в присутствии полибутадиенового каучука характеризуется получением привитого сополимера по следующим основным реакциям. [c.49]

При проведении полимеризации эмульсионным или суспензионным методом часть мономера (винилацетата) растворяется в воде, являющейся дисперсионной средой. Поэтому процесс полимеризации протекает одновременно в двух фазах — капельках мономера и воде. Кинетика протекания лроцесса в этих фазах различна. Рост и обрыв цепи происходят одновременно [c.173]

Эмульсионная полимеризация. Для проведения эмульсионной (латексной) полимеризации мономер предварительно диспергируется в жидкости, практически не растворяющей ни мономер, ни полимер, обычно в воде, и в виде эмульсии подвергается полимеризации. Конечный продукт реакции представляет собой коллоидный раствор полимера, легко коагулируемый обычными методами. Подобные коллоидные растворы благодаря известному сходству с латексом натурального каучука получили название синтетических латексов. Для облегчения эмульгирования мономера и повышения агрегатной устойчивости [c.143]

Если для рассмотренных выше процессов массообменные математические описания приведены в ряде литературных источников, то корректные методы расчета процессов роста твердых частиц в растворе только разрабатываются, хотя такие процессы (кристаллизация, полимеризация) имеют большое техническое значение. Проиллюстрируем ниже оригинальный подход к расчету этих процессов, в котором использованы уравнения балансов, а также функция распределения твердых частиц по размерам. Определяя параметры, характеризующие эту функцию, и влияние на нее условий проведения процесса, можно рассчитать количество твердых частиц и их распределение. При этом, очевидно, решающее значение приобретают сведения о кинетике процесса. [c.91]

На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, поддерживая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод Турбидиметрического титрования широко используется для качественной Характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д. [c.96]

Проведение электрофореза. После окончания полимеризации буфер с поверхности геля отсасывают и наносят образцы РНК, полученные одним из описанных выше методов, в объеме 0,01—0,05 мл. Раствор РНК разводят электродным буфером до концентрации 2 мг/мл и добавляют равный объем 40%-ного раствора сахарозы. В электродные камеры заливают трис-ацетатный буфер (pH 7,8), разведенный в 3 раза. Для предотвращения денатурационных изменений РНК разделение рекомендуется проводить при 4°С. [c.173]

Эмульсионная полимеризация проводится обычно в воде, в ней не растворяется ни мономер, ни полимер Эмульсия мономера в воде готовится с помощью эмульгаторов (эмульгаторами служат чаще всего мыла) Инициаторы полимеризации обычно применяются водорастворимые. Полимер получается в виде эмульсии, которую коагулируют электролитами. Преимущества эмульсионной полимеризации перед другими методами заключается в большей скорости полимеризации и более высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий. В настоящее время для проведения процессов полимеризации широко используются катализаторы, изготовленные на основе алюминий- и литийорганических соединений. [c.190]

Растворная (лаковая) полимеризация ВА применяется главным образом в производствах ПВС и поливинилацеталей. Она позволяет легко регулировать ММ и ММР конечных продуктов полимераналогичных превращений ПВА, растворы легко выгружаются из аппаратов, транспортируются по трубопроводам, отпадает необходимость в приготовлении раствора ПВА для проведения следующей операции. В значительно меньших масштабах этот метод полимеризации ВА применяется для изготовления поливинилацетатных лаков и растворов сополимеров ВА, выпускаемых в виде товарных Продуктов. [c.47]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Самоускорение в случае метилакрилата может быть устранено добавлением достаточного количества передатчика цепи [97] или проведением полимеризации в растворе [95], что связано с меньшим возрастанием вязкости в ходе реакции вследствие понижения молекулярного веса или с присутствием разбавителя. Хотя эти методьг и позволяют устранить одно из осложняющих исследование явлений, в то же время они могут быть причиной других осложнений, таких, как замедление, поэтому наиболее правильные значения констант скорости индивидуальных реакций дают, по-видимому, определения, проведенные с чистым. мономером. Результаты таких определений (полученные методом перемежающегося освещения) приведены в табл. 4. Были сопоставлены значения kjk , найденные различными методами изучения нестационарного состояния, разработанными Мелвилом с сотрудниками (см. гл. 2), для метилакрилата [98] и бутилакрилата [73]. Крайние значения отличаются приблизительно в 5 и 14 раз соответственно. [c.108]

Хотя появление окраски у полиметакрилонитрила при нагревании всегда считалось характерным явлением именно для этого полимера, Грасси и Мак-Нейлл [102] наблюдали, что легкость протекания этой реакции, равно как и ее интенсивность при термообработке полимера в блоке, значительно отличается для различных образцов. При более тщательном изучении этого вопроса оказалось, что существенное значение имеют такие факторы, как метод очистки мономера, характер используемого при получении полимера инициатора, а также условия проведения полимеризации. Так, например, в полимере, полученном из мономера, очищенного только путем перегонки, интенсивность окраски очень быстро увеличивается при нагревании до 160° (а). Если мономер до перегонки был промыт концентрированным водным раствором аммиака, то появление окраски при той же температуре также происходит быстро в полимере, который был синтезирован в присутствии воздуха [c.65]

Надсернокислый аммоний (МН4)2320в содер>кит группировку атомов —О—О—, т. е. является перекисным соединением и катализирует полимеризацию метилметакрилата. Особенно удобно применять его при проведении полимеризации в водных эмульсиях или в растворах. Такой метод часто используется в технике. Образующийся нерастворимый мелко раздробленный полимер может применяться для изготовления различных изделий горячим прессованием. [c.333]

Метод фирмы abot orp. состоит в полимеризации этилена под давлением 18—31 ат и при температуре 80°С в атмосфере инертного по отнощению к процессу газа в присутствии каталитической системы, полученной обработкой силикагеля четыреххлористым титаном с последующей добавкой алюминийалкила [60]. Реакцию проводят в растворе алифатических углеводородов. В стадии разработки находится новый перспективный метод радиационной полимеризации этилена, который при современном уровне техники сможет в ближайшие годы конкурировать с существующими способами производства полиэтилена. По этому методу в основном получают полиэтилен высокой плотности, обладающий хорошими диэлектрическими свойствами. В Мичиганском университете на основе исследований, проведенных на опытной уста- i новке мощностью 27 т/год, была произведена оценка затрат на полиме- ризацию этилена при облучении различными источниками радиации. j Оказалось, что экономически наиболее выгодным является использова- ние отработанного ядерного топлива. Однако, если учитывать период i полураспада, т. е. исходить из срока замены источника радиации, то I преимущество окажется на стороне цезия-137 [61]. [c.156]

Из-за только что перечисленных трудностей радикальная полимеризация в массе не находит очень широкого практического применения. Вместе с тем она используется при полимеризацп этплепа, стирола, метилметакрилата [90, 91]. Вопросы отвода тепла решаются путем обрыва процесса на ранних стадиях или проведением полимеризации в несколько стадий. Полимеризация этилена идет при высоких давлениях [1000—3000 атм (9,8 X X 10 —29,4-Ю Па)] и температурах, превышающих температуру плавления полиэтилена. Система считается гомогенной, так как полпмер обычно растворим в этилене или сильно набухает в нем. В одном из непрерывных процессов образования полиэтилена применяются очень д.линпые и узкие трубчатые реакторы (например, трубы диаметром менее 25 мм и длиной более 30 м). Таким методом удается по.лучить по.лимер с относительно узким молекулярповесовым распределением, что достигается сравни- [c.247]

Полимеризация СРдМО и СРз=Ср2 представляет собой необычное явление, так как протекает самопроизвольно при смешении эквимоляр-ных количеств двух мономеров. Установлено, что суспензионная, блочная или полимеризация в растворе эффективны при получении высокомолекулярного полимера, причем блочная полимеризация обычно позволяет получать продукт более высокого молекулярного веса. Полимер, полученный в блоке при —25 °С, содержит фракции с молекулярным весом, установленным вискозиметрически, свыше 2-10 [13]. Наилучшим методом для проведения полимеризации в большом масштабе является водносуспензионная полимеризация при —25 °С с использованием бромида лития как агента, понижающего температуру замерзания [14]. Этот метод позволяет также обеспечить хороший отвод тепла, выделяющегося при полимеризации. Для создания суспензии часто используют карбонат магния. [c.147]

Высокая вязкость затрудняет проведение полимеризации в массе полярных мономеров, таких, как акрилонитрил, винилхлорид и др. Эти полимеры технологически целесообразнее получать в дисперсных средах. То же самое можно сказать о получении многих синтетичеЪких каучуков. В связи с тем что свойства получаемых продуктов в сильной степени зависят от температурного режима процесса, целесообразно осуществлять процесс в дисперсной фазе при достаточном теплоотводе. Полимеризация в эмульсиях является основным способом производства полиизопрена, полибутадиена, полихлоропрена и некоторых других. Бутадиеновый каучук ранее получали полимеризацией в массе (в присутствии натрия). Более экономичными оказались методы радикальной полимеризации в эмульсиях и ионной полимеризации в растворе. [c.288]

Различают два основнйх тйпа эмульсионной полимеризации с применением водорастворимых инициаторов и с применением инициаторов, растворенных в мономере, но не растворенных в воде (бисерная или капельная полимеризация). Для проведения полимеризации первого типа применяют в качестве инициаторов водорастворимые перекиси, а также персульфаты и перебора-ты. Последние являются не только инициаторами, но и эмульгаторами. Важнейшими эмульгаторами для эмульсионной полимеризации являются соли жирных кислот (мыла), так как мономеры значительно лучше растворяются в водных растворах мыла, чем в чистой воде. В результате полимеризации жидкая дисперсная фаза (мономер) переходит в твердую фазу (полимер), которая, адсорбируя мыло, образует стойкую суспензию. В этом случае образуется латекс — высокодисперсный полимер, имеющий преимущества перед лаковым раствором малую вязкость и высокую концентрацию полимера. Кроме того, в этом случае не применяются растворители. Недостатком описанного метода полимеризации является трудность полного удаления электролитов после осаждения, что несколько снижает диэлектрические свойства готового полимера. [c.66]

I. В настоящее время инициирование полимеризации в латексе с помощью j облучения привлекает внимание ученых многих стран. 2. Инициирование полимеризации винильного мономера в латексе можно провести различными методами. 3. Для инициирования графт-поли-меризации в латексе можно применять маслорастворимую инициирующую систему, в которой один компонент растворяется в воде, а другой — в масле. 4. После того как полимеризация в латексе заканчивается, малые частицы содержат ббльщее количество полимера, чем крупные частицы. 5. Для проведения полимеризации широко используется метод с применением гидропери-киси, активируемой полиамином. 6. Секхар установил, что степень прививки очень высока в случае применения метилметакрилата. 7. Поскольку приготовление графт-сополимеров из латексов, насыщенных воздухом, является медленным процессом, были сделаны попытки найти новый, более эффективный метод. [c.49]

При кинетических исследованиях процесса полимеризации стирола обычно применяют гравиметрический, дилатометрический или калориметрический методы. Гравиметрический метод осуществляют путем проведения полимеризации в запаянных ампулах. Для прекращения процесса ампулу вскрывают и разбавляют содержимое раствором ингибитора или резко охлаждают. Полимер выделяют осадйтелем (обычно метанолом), промывают и высушивают под вакуумом. Эта методика позволяет анализировать изменение среднего молекулярного веса и МБР продукта по ходу процесса. [c.16]

Полимеризацию винилацетата можно проводить разными способами блочным, суспензионным, эмульсионным и в растворе. В зависимости от способа проведения полимеризации винилацетата образу отся полимеры с разными физико-механическими свойствами, молекулярным весом и полидисперсностью. Выбор метода полимеризации зависит от назначения полимера поливинилацетат в качестве связующего для водоэмульсионных красок получают эмульсионным методом, для лаков и клеев — в растворе спирта, этилацетата, ацетона и бензола, для получения поливинилового спирта и ноли-винилацеталей обычно применяют метанол. [c.204]

Полимеризация в растворе проводится в среде жидкого вещества, растворяющего и мономер, и полимер. Так как конечный продукт полимеризации представляет собой раствор полимера, или лак, этот способ получил название лакового. Тепло реакции легко отводится растворителем. Полученный полимер имеет более низкий молекулярный вес, чем при методе блочной полимеризации, так как на молекулярный вес образующегося полимера влияет природа растворителя. Второй способ полимеризации— проведение процесса в жидкости, раствор5уощей мономер, НО не растворяющей полимер. По мере образования полимер будет выпадать из раствора в твердом виде и может быть отделен фильтрованием. [c.246]

Методом ЯМР высокого разрешения, по-видимому, удалось показать (см. гл. VIII, примечание на стр. 281), что если содержание синдиотактических звеньев в поливинилхлориде и повышается при снижении температуры полимеризации или при проведении полимеризации в растворе альдегидов, то этот эффект относительно мал и не может быть единственной причиной изменения свойств получаемого в таких условиях поливинилхлорида.— Прим. перев. [c.32]

По окончании опыта в реакционную массу добавляли метиловый спирт для разложения остатков катализатора. Затем раствор переносили в делительную воронку, где промывали 10%-ным раствором соды и потом водой. После проведения этих операций и сушки продуктов реакции над прокаленным СаИд избыток изооктана отгоняли. Полное удаление его из продуктов полимеризации достигалось при нагреве до 170° в вакууме (остаточное давление 2—3 мм рт. ст.). Полученные таким образом поли-меризаты представляли собой, в зависимости от температурных условий опыта, бесцветные или слегка желтые продукты различной консистенции — от сравнительно легко подвижных жидкостей до каучукообразных продуктов. Молекулярный вес полученных полимеров определялся по методу Штаудингера (в растворе н. гептана при 20°). [c.127]

Поликонденсация в растворе, насколько известно, не имеет промышленного применения, что объясняется ограниченностью выбора подходящих растворителей, необходимостью их регенерации, снижением производительности оборудования из-за присутствия растворителей, трудностью полного их удаления из полимера и осложнениями, связанными с токсичностью и воспламеняемостью растворителей и коррозией аппаратуры. Однако в присутствии растворителей полимеризацию можно проводить при более низкой температуре, чем без них. И поэтому этот метод иногда применяют в лаборатории, особенно, когда исходные компоненты и полимер неустойчивы при высоких температурах и не плавятся без разложения или вследствие других причин, например необходимости изучать течение процесса поликондепсации в растворе. При этом возникают трудности, связанные с плохой растворимостью многих поликонденсациоиных полимеров. Для получения хороших растворов часто приходится применять высокополярные органические растворители, которые должны быть инертными и устойчивыми. Для осаждения полимера к раствору добавляют осадитель, который, как и растворитель, следует полностью удалить из полимера, что является довольно трудной операцией. В качестве растворителей при получении полиамидов в лабораторном масштабе применяют фенолы, крезолы, муравьиную кислоту и т. д. Указывается, что проведение реакции поликондепсации и дальнейшие операции в присутствии небольших количеств растворителя имеют то преимущество, что благодаря способности растворителя понижать температуру плавления реакционной массы они могут проводиться при более низкой температуре, чем поликонденсация в расплаве 13]. Полимеризация в растворе целесообразна в случаях, когда желательно получить волокна из полимера методом прядения из раствора однако этот метод не имеет промышленного значения при производстве рассматриваемых конденсационных полимеров вследствие дефицитности и высокой стоимости требуемых для этого растворителей и осадителей для таких полимеров, как полиамиды и полиэфиры, гораздо более пригоден метод прядения из расплава. [c.114]

Хорошим примером цепной деструкции может служить термическая деполимеризация живого поли-а-метилстирола, синтезированного методом анионной полимеризации. При нагревании этого полимера в растворе безводного тетрагидрофурана от —70 до +60° С происходит деструкция, начиная с конца цепи, несущего активный карбанион таким образом, что при 60° С весь полимер полностью превращается в мономер (о деполимеризации при предельной температуре см. раздел 4.2.5). Необходимым условием проведения процесса деполимеризации является полное отсутствие влаги и других примесей, таких, как кислород и углекислый газ. Реакция является обратимой — при охлаждении системы вновь до —70°С происходит количественное образование полимера. Полимеры, синтезированные методом цепной полимеризации, обладают большей склонностью к цепной деструкции в них, однако деполимеризахщя идет не прямым путем. Например, хорошо известно, что при нагревании полиметилметакрилата до 300° С в вакууме он [c.211]

Мы не будем рассматривать здесь различные типы измери тельных ячеек и приборов, выпускаемых промышленностью, и технику работы на них — для этого существуют специальные руководства. Типы кривых осциллометрического титрования в основном сходны с кондуктометрическими. Но в осциллометрии ветви кривых линейны только в том случае, если измерения проводят в области перегиба характеристических кривых и не происходит слишком сильных изменений электропроводности. В противном случае на кривых в большей или меньшей степени возникают плавные изгибы. При проведении измерений в выбранной оптимальной рабочей области получают такую же, а иногда даже большую точность измерений, чем в кондуктометрии. Поэтому области применения осциллометрии и кондуктометрии совпадают, иногда осциллометрия даже более предпочтительна. Это происходит в тех случаях, когда важны такие преимущества осциллометрии, как возможность безэлектродных измерений и увеличение чувствительности с уменьшением диэлектрической проницаемости. Осциллометрик используют для индикации кислотно-основного, осадительного и комплексометрического титрования различных типов, а также при титровании агрессивных растворов и в неводных средах. Она пригодна и для решения различных кинетических проблем при исследовании процессов кристаллизации, растворения (на- пример, гидраргиллита в алюминатном щелоке), омыления, этерификации, полимеризации, самоокисления и т. д. Метод ос-Циллометрии находит применение в фазовом анализе, например при изучении процесса плавления, затвердевания, фазового обмена, расслоения, для построения диаграмм состояния и т.д. Особенно важным является использование осциллометрии для Контроля и регулирования процессов производства. Этот метод пригоден для неразрушающего анализа ряда продуктов или содержимого ампул. [c.336]

МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

Кинетика и механизм термолиза пероксидов в растворе очень чувствительны к свойствам среды, наличию примесей, исходной концентрации и к другим факторам. Поэтому важно при изучении гомолиза в растворе соблюдение одинаковых условий проведения распада и оценки радика-лообразования. В связи с изучением ингибиторов радикальных процессов для оценки акцепторной способности ингибиторов были разработаны различные модельные системы, опирающиеся на реакции автоокисления, полимеризации и др. [120, 121]. Согласно Денисову [58], основные кинетические методы исследования реакций распада молекул на радикалы включают [c.38]