Ядерный магнитный резонанс ширина линий

Определение скоростей реакций методами ядерного магнитного резонанса зависит, как будет видно в следующем разделе, от измерения формы и ширины линии. В этом разделе кратко рассмотрена ширина линий ЯМР в отсутствие реакции . Для этого следует вначале обсудить два механизма релаксации ядерных спинов. [c.231]

Чаще всего при исследовании строения, структуры и молекулярного движения полимеров, находящихся в твердо.. агрегатном состоянии, применяются методы ядерного магнитного резонанса двух видов импульсный и щироких линий. С помощью первого метода определяются времена спин-решеточной и спин-спиновой релаксации, а второй позволяет получать значения ширины резонансной линии и ее второго момента. По проявляющимся на температурных зависимостях этих величин аномалиям можно судить об изменении подвижности отдельных атомных групп и более крупных фрагментов полимерных цепей, а следовательно, и об особенностях строения полимеров. [c.231]

Ядерный магнитный резонанс. Характер спектра ЯМР прежде всего зависит от взаимного расположения магнитных моментов и расстояний между ними. Если они распределены равномерно и между ними существует слабая связь, будет наблюдаться одиночная зеемановская резонансная линия, ширина которой определяется дипольно-дипольным взаимодействием между спинами и рядом других причин [10, 11]. Однако часто ядерные спины образуют небольшие группы, внутри которых расстояния между спинами заведомо меньше, чем расстояния между соседними группами спинов. Так как диполь-дипольное взаимодействие быстро уменьшается с расстоянием [см. выражение (657)], то в первом приближении можно рассматривать такую группу [c.377]

Ширина линии в спектроскопических измерениях различного типа дает информацию о скоростях молекулярных процессов. Например, метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) можно использовать для определения скорости химической реакции. С этой целью можно использовать также метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), если химическому превращению подвергается вещество, содержащее неспаренный электрон. [c.286]

Использование метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) основано на определении температуры, соответствующей минимальному времени спин-решеточной релаксации Г/, перегибу на температурной зависимости времени или ширины линии ЛН в спектрах на частоте Гц (см. главу 10). Обычно для исследования молеку- [c.383]

Химические сдвиги для ряда азотсодержащих органических и неорганических соединений (в том числе аммония, нитрат-, нитрит-, роданид-, цианид- и азид-ионов) приведены в [425, стр. 344]. По величине химического сдвига и относительной ширине линий поглощения судят об изменении ионного характера химических связей атома азота в различных соединениях. По спектрам ядерного магнитного резонанса на ядрах определяют строение молекул. [c.146]

Рассмотрим, каким образом сказывается влияние концентрации полярного пластификатора, введенного в полярный полимер, на ширину линии бЯ ядерного магнитного резонанса. [c.221]

Таким образом, даже приближенный теоретический анализ влияния содержания пластификатора на ширину линии бЯ ЯМР позволяет сделать определенные выводы о проявлении антипластификации в ядерном магнитном резонансе. Эти выводы сводятся к следующему [c.223]

При исследовании спектров ядерного магнитного резонанса тяжелых элементов в виде твердых веществ, а именно металлического серебра, таллия и окиси таллия, было найдено [76], что ширина линии ядерного резонанса значительно превышает ширину, которую можно было бы ожидать на основе обсуждавшегося выше дипольного взаимодействия. Более того, было найдено, что таллий и окись таллия дают ширину Линии, являющуюся функцией изотопного состава вещества (ТР°з Тро ). Эти результаты были объяснены [77, 78] при постулировании обмен- [c.32]

Ядерный магнитный резонанс оказался исключительно подходящим методом измерения микротактичности цепи [34]. Как уже отмечалось, линии ядерного магнитного резонанса исключительно узки. Если внешнее поле, при котором достигнуты условия ядерного резонанса, обозначить через Н, то собственная ширина линий при измерении эффекта в растворе полимера (на- [c.178]

Совершенно иначе обстоит дело в случае жидкостей или растворов, где отдельные молекулы находятся в быстром хаотическом движении. За время ядерного магнитного резонансного перехода каждая молекула смещается много раз, так как переходы происходят при очень низких частотах. Это приводит к усреднению полей окружающих ядер, так что каждое ядро находится в одном и том же среднем поле вне зависимости от того, какой из молекул данного вещества оно принадлежит. Вследствие этого переходы в спектрах ядерного магнитного резонанса жидкостей и растворов появляются в виде узких резких линий, характерных для молекул, в которые входят исследуемые атомы. Линии чрезвычайно резкие, и их ширины составляют доли герца. [c.105]

Для вычисления времен релаксации (Т) и Тг) и ширины линии Д ( у. при ядерном магнитном резонансе важное значение имеет нахождение амплитуды тепловых движений для [c.132]

Любое соединение, молекула которого имеет ядро, обладающее спином, может давать ядерный магнитный резонанс. К таким ядрам относятся протон, ядра обычных изотопов азота и фтора и менее распространенных изотопов углерода и кислорода, но не или Ядро со спином, как и электрон, имеет магнитный момент, связанный с осью спина, и в магнитном поле он будет располагаться в какой-то степени подобно магнитной стрелке, причем его момент займет одну из некоторых определенных ориентаций по отношению к полю. Эти ориентации различаются энергиями. Можно перевести ядро из одной ориентации в другую, прикладывая второе магнитное ноле, обычно перпендикулярное первому, меняющееся с определенной резонансной частотой. Если основное поле имеет напряженность порядка 10 гаусс, резонансная частота находится в радиодиапазоне. Такой ядерный магнитный резонанс аналогичен электронному парамагнитному резонансу (гл. 10). Как и в случае ЭПР, по данным ЯМР можно определить структуру спектра поглощения и ширину линий. Они зависят от времени жизни протона (или другого ядра) в данном окружении и меняются, если соединение участвует в реакции, которая меняет это время жизни. Типичное время реакции, определенное этим методом, равно примерно 1—10 сек . Следовательно, можно вычислить константы скорости были определены константы вплоть до 10 л- моль -сек . [c.219]

Влияние локальных полей на ширину линий ядерного магнитного резонанса лучше всего выражается через второй момент s, равный [c.493]

Высказаны предположения о том, что в той или другой кристаллической фазе или твердой матрице различные молекулы более или менее свободно вращаются. Такие предположения обычно основаны на присутствии нескольких полос вблизи ожидаемого положения колебательного перехода в инфракрасном спектре, когда считают, что эти полосы относятся к переходам, связанным с квантованными вращательными уровнями. При этом часто бывает известно (по данным о теплоемкости), что данная фаза существует при температуре выше точки лямбда-перехода, или экспериментально показано исследованием ширины линии ядерного магнитного резонанса наличие свободного вращения . Но в последнем случае нельзя, конечно, провести различие между свободным вращением и ориентационными изменениями, происходящими при частотах порядка мегагерц, вследствие недостаточного разрешения спектров ЯМР. [c.615]

Обработка спектров ядерного магнитного резонанса в случае широких линий сводится в основном к определению ширины линии, расчету момента второго порядка и объяснению наблюдаемой формы линии. [c.129]

Линии поглощения ядерного магнитного резонанса в спектрах твердых тел имеют довольно большую ширину, и соответственно эту область применения ЯМР обычно называют ЯМР широких линий . Однако было бы ошибкой считать, что метод ЯМР широких линий хуже, чем, например, метод ЯМР высокого разрешения . Действительно, спектры ЯМР жидких веществ состоят из очень узких линий, что позволяет наблюдать малые, но очень важные эффекты, обусловленные химическим сдвигом или спин-сниновыми взаимодействиями однако при этом усредняются до нуля другие, анизотропные взаимодействия. Последние взаимодействия изучают как раз по спектрам твердых веществ, поскольку в этом случае они определяют ширину линии ЯМР. [c.46]

Данные о ядерном магнитном резонансе в полипропилене немногочисленны. На рис. 40 приведена резонансная кривая в области температур от 77 до 400° К. Как видно из экспериментальных данных, между 77 и 100° К происходит довольно резкое уменьшение ширины линии и величины второго момента Гупта убедительно доказал, что этот переход связан с началом вращения групп СНз. Он установил, что при исследовании протонного резонанса в изотактическом полипропилене, в котором группа СНз замещена на группу СОз, этот переход не наблюдается. Однако существуют веские доказательства того, что при 77° К вращение групп СНз не прекращается полностью второй момент при этой температуре составляет 25 в то время как расчеты показывают, что для жесткого материала его величина должна быть не меньше 28,5 гс [см. работы 3 . [c.358]

АН н (ДЯ) —соответственно ширина линии н момент второго порядка в спектрах ядерного магнитного резонанса. I — интенсивность свечения аурамина, введенного в полимер. [c.520]

Вскоре после открытия явления ядерного магнитного резонанса выяснено, что ширина и форма спектров ЯМР существенно зависят от состояния подвижности резонирующих ядер. Отмечалось, что в твердом теле, когда подвижность ядер сильно ограничена, линии ЯМР обладают относительно большой шириной, обычно порядка 10 Гц (или с учетом гиромагнитных отношений порядка нескольких эрстед). Для жидкостей, как правило, линии ЯМР узкие, их ширина на несколько порядков меньше, чем ширина линий ЯМР тех же веществ в твердом состоянии. Это обстоятельство послужило причиной разделения ЯМР на метод ЯМР высокого разрешения , применяемый к исследованию жидкостей, и метод ЯМР широких линий , применяемый к исследованию вещества в твердом состоянии. [c.13]

В очень разбавленных растворах ширина линии не зависит от используемого щелочного металла. Тем не менее при работе с растворами рубидия и цезия было обнаружено различие в ширине линий [25, 40]. Можно, следовательно, прийти к выводу, что в разбавленных растворах синих парамагнитных частиц существует сильное взаимодействие неспаренного электрона с ядром атома азота и лишь слабое — с протонами и ядрами щелочных металлов. Эти результаты хорошо согласуются с рассмотренными в следующем разделе данными, полученными при изучении ядерного магнитного резонанса таких растворов. [c.68]

Аналогичные явления были исследованы в ферритах (наиболее понятны явления в феррите лития), причем уменьшение ширины линий спектра ферромагнитного резонанса до минимума было достигнуто другим путем [14]. Необходимо отметить только, что эти исследования были связаны с исследованиями упругих свойств, которые будут рассмотрены в разд. И,А. Существует еще одна область, где необходимы относительно чистые материалы,— исследование разбавленных растворов магнитных ионов в немагнитных кристаллических решетках. Оказалось возможным в разбавленных растворах исследовать свойства индивидуальных магнитных ионов в самом кристалле без каких-либо осложнений, обусловленных взаимодействием между ионами. Б экспериментах подобного рода приходится идти на компромисс между необходимостью разбавления растворов для уменьшения взаимодействия и исследованием свойств растворенных ионов. Рабочие концентрации составляют обычно 10 —10 %, причем чистота кристалла должна быть еще выше для устранения влияния других ионов. Было выполнено множество исследований методами электронного парамагнитного резонанса, ядерного магнитного резонанса, оптического поглощения и флуоресценции. Благодаря этим исследованиям в последние годы был достигнут определенный прогресс в изучении природы магнетизма. [c.32]

Парамагнитные системы можно исследовать не только методом электронного парамагнитного резонанса [1—3], но и методом ядерного магнитного резонанса. Поскольку каждая группа эквивалентных ядер в ион-радикальной паре характеризуется лишь единственной синглетной линией ЯМР, спектр ЯМР такой пары в большинстве случаев легче интерпретировать, чем соответствующий спектр ЭПР. Специфическим преимуществом метода ЯМР является возможность определения по знаку и величине контактного сдвига в спектре непосредственно знака и величины константы сверхтонкого взаимодействия (СТВ), в то время как спектр ЭПР дает только абсолютную величину константы СТВ. Наряду с возможностью определять большие значения констант СТВ, вплоть до 5,0 Гс, метод ЯМР позволяет измерять незначительные расщепления, что лежит уже за пределами разрешающей способности спектрометров ЭПР. Поскольку методом ЯМР можно исследовать любые ядра с магнитным моментом, отличным от нуля, этот метод можно применять непосредственно для исследования состояния ядер щелочных металлов в ион-радикальных парах наблюдения можно вести как за ароматической частью ионной пары, так и за катионом. Изучение ширины резонансных линий дает сведения о внутримолекулярных релаксационных процессах, а это в свою очередь позволяет получить данные о строении ионной пары. [c.318]

Слихтер , пользуясь методом ядерного магнитного резонанса, сделал вывод относительно структуры волокон из линейного полиэтилена, подвергнутых вытягиванию при различных температурах. На рис. 75 приведена температурная зависимость ширины резонансной линии для неориентированного полиэтилена и для волокон, подвергнутых вытягиванию при комнатной температуре и деформированных при повышенной температуре. [c.177]

Рис. 22. Температурная зависимость ширины линий ядерного магнитного резонанса для полиметилметакрилата различной тактичности [190].

Новые возможности в исследовании фазовых переходов открыло применение метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Большая эффективность применения ЯМР к изучению фазового перехода твердое тело-жидкость обусловлена тем, что теоретически ширина спектра ЯМР при этом переходе уменьшается на несколько порядков ([4], с. 26—28). Если спектр состоит из нескольких линий различной ширины (рис. 1), то относительная интегральная интенсивность каждого компонента дает воз- [c.90]

Согласно принципу неопределенности Гейзенберга АхАЕ = Н, время жизни в данном энергетическом состоянии влияет на определенность значения энергии в этом состоянии. Следовательно, от величины Г] должна зависеть ширина резонансной линии. Поглощенная энергия может передаваться частицами не только за счет теплового движения, но и за счет так называемого спин-спинового взаимодействия. В ядерном магнитном резонансе такое взаимодействие обычно наблюдается у связанных друг с другом частиц с магнитным спином. На каждый магнитный момент ядра действует не только постоянное магнитное поле Но, но и слабое локальное поле Ялок, создаваемое соседними магнитными ядрами. Магнитный диполь на расстоянии г создает поле (х/г , для протона это поле равно 14 Э на расстоянии 1 А. С ростом г напряженность поля Ял( быстро падает, так как существенное влияние могут оказывать только ближайшие соседние ядра. По величине разброса локального поля Н ак при помощи уравнения резонанса можно найти разброс частот ларморовой прецессии [c.256]

Широко применяются в химической кинетике радиоспектроскопические методы, в первую очередь электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Использование метода ЭПР, открытого русским ученым Е. К- Завойским в 1944 г., позволило выявить большую роль радикалов в различных химических и биологических процессах, подробно изучить их свойства и измерять скорости их превращений. Именно благодаря широкому использованию метода ЭПР в настоящее время стали хорошо понятны механизмы и закономерности многих радикальных реакций, в частности практически важных процессов окисления, полимеризации, термо- и фотодеструкции полимеров, радиационных процессов. Методы ЭПР и ЯМР позволяют не только изучать структуру веществ и находить их концентрации, но и непосредственно определять скорости химических реакций, поскольку ширина резонансных линий определяется временем жизни спиновых состояний и соответственно скоростью их химических превращений. В последние годы благодаря применению неоднородных магнитных полей для измерений и ЭВМ для обработки получаемой информации появилась возможность изучения радиоспектральными методами пространственного распределения веществ в негомогенных непрозрачных объектах (томография) и их превращений, открывающая принципиально новые возможности в химии, биологии и медицине. Методы химической поляризации ядер и электронов позволяют анализировать механизм химических реакций и устанавливать наличие парамагнитных интермедиатов даже в тех случаях, когда они столь лабильны, что их существование не может быть обнаружено никакими иными методами. [c.4]

Маттес и Рохов [51 на основании интерпретации данных ядерного магнитного резонанса заключили, что вращение метиленовых групп сохраняется даже до температуры жидкого азота. С повышением температуры ширина линии ядерного магнитного резонанса плавно увеличивается, что указывает на постепенное развитие молекулярного движения. По мнению Михайлова и Сажина [35], при температурах ниже температуры р-перехода диэлектрические потери являются дипольно-радикальными, т. е. связаны с тепловьм двин ением небольших участков, типа монозвеньев или радикалов. Для аморфного полиэфира при более высоких температурах дипольноэластические потери связаны с тепловым движением сегментов. [c.108]

Эксперименты по ядерному магнитному резонансу, проведенные в последние годы в ферромагнетиках и антиферромагнетиках [1], показывают, что для теоретического объяснения экспериментально наблюдаемых значений времени релаксации и ширины линии нужно знать детальное движение эле -тронных спинов в переходном слое между доменами. В связи с этим изучались элементарные возбуждения в переходном слое и влияние их на ядерный магнитный резонанс в ферромагнетиках — Винтером [2], а в антиферромагнетиках (СиСЬ 2НгО, NiF2) — Паулем [3]. Авторы этих работ при изучении элементарных возбуждений в переходном слое пользовались микроскопическим гамильтонианом в форме Гайзенбер-га, в то время как затухание и размагничивающие эффекты учитывали феноменологически. [c.125]

В межпакетном пространстве довольно подвижной водной фазой [5]. По мере обезвоживания интенсивность этого сигнала в спектре ЯМР 1Л быстро уменьшается с появлением боковых полос. Эти последние свидетельствуют о том, что часть обменных Ь1+-ионов теряет свою подвижность. По расщеплению боковых полос рассчитана константа квадрупольной связи (ККС) и оценен градиент электрет Кого поля в месте расположения ионов лития. Полученные результаты сопоставимы с аналогичными величинами для различных литийсодержа.щи еществ. После вакуумирования при 100°полосы исчезают, а центральный максимум становится асимметричным. Это явление связано с более сильными электрическими взаимодействиями квадруполь-ных моментов ядер с решеткой. Одним из возможных объяснений является внедрение обменных Ь1" -ионов в вакантные октаэдрические позиции структуры. Состояние воды в вёрмикулите отличается от монтмориллонита более прочной связью молекул с поверхностью. Соответственно ширина линий спектров ЯМР значительно выше, чем в монтмориллоните. В последнее время нами получены интересные данные и по ядерному магнитному резонансу в цеолитах и мономинеральных вяжущих. [c.5]

Нерастворимость быс-бензолхрома(О) препятствует измерению его ядерного магнитного резонанса в растворе. Однако Мюлэй и Рохов (79] смогли получить его спектр в твердом состоянии в широком диапазоне температур. Ширина узкой линии [которую бис-бензолхром(О) дает при комнатной температуре] примерно в 3,0 гаусс была принята как доказательство того, что в кристаллическом комплексе имеется какое-то движение, подобно тому как было найдено для быс-циклопентадиенилжеле-за(П). Однако это движение полностью замораживалось при —196°, т. е. при более высокой температуре, чем в случае ферроцена поэтому хромовый комплекс является значительно более жестким, чем ферроцен. По своей природе это движение в твердом состоянии, вероятно, обусловлено скорее вращением всей молекулы в целом внутри кристаллической решетки, чем вращением колец в самом комплексе. Тем не менее в растворе эти аренные кольца должны, по-видимому, вращаться свободно, поскольку дипольные моменты замещенных бмс-аренных комплексов, например бнс-толуольных и бмс-ксилольных, также равны нулю [31]. [c.451]

После того как в результате исследований с полющью колебательных спектров и дифракционных методов были получены сведения о расположении ядер в люлекулах фторидов ксенона, стало возможным использовать другие физические методы, которые позволяют установить пространственное и энергетическое распределение электронов в этих молекулах. Такие соединения очень удобны для изучения методом ядерного магнитного резонанса [16], поскольку естественное содержание ядер Р(5 = 2) составляет 100%, 12 Хе (5=1/2)25%, 131Хе(5 = 3 2) 25%. Между ядрами охе и Р может иметь место только магнитное взаимодействие, однако в случае ядер Хе и Р возможно также взаимодействие между квадрупольным моментом и любым градиентом электрического поля, существующим в области ядра ксенона. Полностью разрешенный спектр ЯМР молекулы Хер4 для ядер Р содержит две линии, обусловленные взаимодействием с Хе. Если бы молекула была построена в виде тетраэдра, в спектре следовало ожидать появления четырех линий за счет взаимодействия между Хеи Р однако в результате квадрупольной релаксации они должны слиться в одну линию. Простой вид спектра свидетельствует об эквивалентности всех атомов фтора, однако, как уже отмечалось выше, не следует забывать о масштабе времени, к которому относятся опыты по ядерному магнитному резонансу. На основании ширины линий можно также установить, что среднее время жизни атома фтора, связанного с атомом ксенона (по спектрам в растворе НР), больше [c.405]

Ядерный магнитный резонанс представляет мощный метод исследования динамических явлений. Поскольку в химической структуре нафионовых мембран наблюдается дефицит протонов, то изучение протонов абсорбируемой воды облегчается. При содержании воды в полимере от 7,7 до 20% всегда наблюдается синглет. Этот результат можно объяснить двумя способами или существует один тип молекул воды с хорошо определенным окружением или молекулы воды существуют в двух и более характерных состояниях и обмениваются между собой с частотой, не превышающей 10 —Щ с Ч На рис. 28.8 представлены зависимости химического сдвига, измеренного при комнатной температуре, и ширина спектральной линии как функция влагосодержания в полимере. В качестве стандарта для химического сдвига использовали смесь 95% DaO и 5% НгО. [c.451]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) является одним из самых молодых физических методов исследования органических соединений. Впервые явление ЯМР было экспериментально обнаружено в 1945 г., хотя теоретически оно было предсказано значительно раньше [1]. Практическое использование спектроскопии ЯМР для исследования строения сложных органических соеди-нениЁ стало возможным лишь после того, как в 1951 г. было обнаружено, что спектр этилового спирта состоит из трех отдельных сигналов, соответствуюш,их резонансу протонов метильной, метиленовой и гидроксильной групп [2], и что сигналы различных групп магнитных ядер в молекулах жидкостей проявляют более тонкое расш епле-ние, зависящее от числа и характера ядер, содержащихся в молекуле [5]. Ядерный резонанс жидких веществ или растворов, позволяющий исследовать число, положение и интенсивность линии в спектре, получил название ЯМР-спектроскопии высокого разрешения, в отличие от резонанса твердых веществ, называемого ЯМР-спектроскопией широких линий. В настоящее время к спектрам ЯМР высокого разрешения принято относить главным образом такие спектры, в которых ширина отдельных линий не превышает нескольких герц. Нет сомнения, что такое определение — не окончательное и в недалеком будущем требования к спектрам высокого разрешения станут еще более жесткими. [c.5]

Применение метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) для исследования молекулярных процессов в аморфных областях полимеров при нагружении. ЯМР является одним из методов, способных давать информацию об аморфных и кристаллических участках в полимере раздельно 477—480]. В спектре ЯМР для аморфно-кристаллических полимеров при температурах выше температуры их стеклования достаточно четко р-ыделяются две компоненты широкая и узкая [477—480] (рис. 146,а). Появление двух компонент в спектре обусловлено резкими различиями в интенсивности и характере молекулярного движения в кристаллических и аморфных областях полимера. Как известно [477—480], ширина ЯМР-спектра твердого полимера определяется, в основном, магнитным взаимодействием между протонами. Это взаимодействие приводит к тому, что любой из резонирующих протонов оказывается под действием двух магнитных полей внешнего поля (Я) ЯМР-спектрометра и внутреннего локального поля (ДЯ), созданного соседними протонами. Локальные внутренние поля, естественно, не являются неизменными по величине. Для разных протонов они различаются, поскольку различаются расположение и расстояние между атомами. Кроме того, локальные поля либо складываются, либо вычитаются из внешнего поля (Я АЯ). Это приводит к тому, что резонансное поглощение электромагнитных волн, строго определяемое напряженностью магнитного поля, фактически размазывается , а линия поглощения приобретает некую ширину. Так в ЯМР-спектрометре, работающем на частоте 30 Мгц, резонанс протонов наблюдается при напряженности поля, равной 7000 э, а резонансная линия для твердого полимера из-за действия внутренних локальных полей размазывается по полю примерно на 10- 15 Э- Это и есть широкая [c.280]

Гидрид титана был первым гидридом, для которого было особенно тщательно изучено явление самодиффузии водорода методом ядерного магнитного резонанса [151, 152]. Доказано, что с повышением температуры уже немного выше комнатной ширина резонансной линии уменьшается, причем кривая, иллюстрирующая изменение ширины линии с температурой, смещается в сторону высоких температур с увеличением содержания водорода (рис. 5.5). Анализ частоты миграции атомов водорода из одного тетраэдрического положения в другое показывает (рис. 5.6), что эта частота уменьшается до нуля по мере приближения состава образца к составу Т1Н2. Сужение резонансной линии при температуре около 200 °С, наблюдаемое для Т Н1,9в9, вызывается, главным образом, термическим разложением образца. 156 [c.156]

Растворы металлов в чистом аммиаке. При изучении растворов металлов в чистом аммиаке методом ядерного магнитного резонанса было показано, что между неспаренным электроном и ядрами существует значительное взаимодействие, не зависящее, по-видимому, от концентрации металла. Несмотря на это, вследствие очень сильного трансляционного сужения в спектре ЭПР наблюдается синглетная линия. Экспериментально измеряемая ширина линий почти полностью определяется таким образом трансляционным сужением. Однако вклад в ширину линии вносят все же и сверхтонкие взаимодействия, причем время взаимодействия между электроном и любым из магнитных ядер должно быть меньше 10" сек. В пользу данного утверждения говорит проведенное Хатчиссоном и О Рейли [23] исследование зависимости ширины линии от вязкости раствора. Если взаимодействия с протонами играют важную роль, можно было бы ожидать значительного изменения ширины линии при переходе от МНз к МВз. Однако изменения практически не наблюдаются [23, 24]. Незначительное увеличение ширины линии при переходе от ЫНз к ЫОз относят за счет большего времени корреляции в растворе в МОз. С другой стороны, замещение на уменьшает ширину линии примерно в Уб раза. Такое уменьшение ширины линии близко к величине, которую можно ожидать в предположении, что остаточное уширение [24] обусловлено сверхтонким взаимодействием с азотом. [c.68]

Недавно Герц опубликовал интер(зсную работу об определении скорости реакций обмена в комплексных ионах на основании ширины линий ядерного магнитного резонанса [37]. [c.299]

Рас. 75. Температурная зависимость ширины линии ядерного магнитного резонанса для полиэтилена ф—неориентированный линейный пошэпилен, О—образсц. подвергнутый вытягиванию при комнатной температуре-., —образец, вытяну пый при высокой температуре. Пунктирная линия—образец из разветвленного полиэтилена. [c.178]

Рис. 220. Изменение ширины линии ядерного магнитного резонанса с температурой для нолигексаметиленадипинамида.

Все возрастающее значение приобретает для исследований адсорбированных молекул метод протонного ядерного магнитного резонанса (ПМР). Имеется в настоящее время несколько работ, выпо.лненных этим методом, по определению состояния адсорбированных молекул воды на силикатных и окисных адсорбентах. На рис. 15 мы приводим особо интересный результат, полученный для муравьиной кислоты методом ПМР 123]. Спектр а дает для жидкой HGOOH две линии ПМР, из которых линия 1 принадлежит протону в связи С—Н, а линия 2 — протону в связи О—Н. Последняя исчезает при адсорбции НСООН на силикагелях различной функциональной способности (гель F и гель PNH) спектры б и в в результате образования водородной связи с поверхностью адсорбента. Первый гель обладает дегидратирующими, а второй — дегидрирующими свойствами. Из обоих спектров (б, в) следует, что при адсорбции на каталитически активных силикагелях специфически затрагивается связь С—Н, причем в различной степени, как это отражается на положении и ширине полосы ПМР его протона. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология