Полиакрилонитрил, синтез

Применяющиеся в промышленности методы синтеза акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты и из окиси этилена через этиленциангидрин сложны и дороги, так как используют дорогие продукты (ацетилен, синильную кислоту, окись этилена), что сдерживает производство синтетического волокна из полиакрилонитрила. В последнее время в одном из институтов разработан метод прямого синтеза акрилонитрила из пропилена и аммиака на окисных катализаторах так называемым окислительным аммонолизом, что дает возможность значительно снизить себестоимость этого мономера и сделать его наиболее дешевым из всех известных сейчас мономеров, применяющихся в производстве синтетических волокон. [c.327]

Полученный окислительным аммонолизом НАК может стать одним из наиболее перспективных полупродуктов для синтеза гексаметилен-диамина, адипиновой кислоты и капролактама, однако наибольшее значение он приобретает как исходный мономер в производстве полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила. [c.370]

Например, в процессе изотермического синтеза полиакрилонитрила при 60 °С в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила роль среды, в которой проводится реакция, иллюстрируется следующими данными [c.228]

Рассчитать долю разветвленных макромолекул при синтезе полиакрилонитрила, если степень превращения исходного мономера составляет 90%, а в условиях реакции 3,5 10" [c.282]

Полиакрилонитрильные волокна объединяют группу сополимерных волокон, содержащих не менее 85% акрилонитрила и 10—15% винилацетата, винилхлорида или других соединений. К ним также относят так называемые модифицированные полиакрилонитрильные волокна, содержащие 35—85% акрилонитрила и 65— 15% винилхлорида или винилиденхлорида. Исследования в области синтеза полиакрилонитрила и формования на его основе волокон были начаты в Германии фирмой [c.355]

Написать уравнения реакций а) хлорирования полиэтилена б) хлорирования полиизопрена в) сульфохлорирования полиэтилена г) синтеза анионообменного полимера на основе полистирола д) оксидирования полиакрилонитрила. [c.285]

Роль функциональных групп элементарного звена полимера могут играть двойные связи, благодаря чему этот способ синтеза привитых сополимеров может быть использован, например, для получения каучуков. Таким путем получены привитые сополимеры натурального каучука с боковыми цепями из полистирола, полиакрилонитрила, полиме-тилметакрилата, поливинилиденхлорида. Многие из полученных сополимеров имеют высокие физико-механические показатели, повышенную устойчивость к старению. [c.208]

Значительные успехи достигнуты в изучении реакций, приводящих к синтезу полимеров с системой сопряженных двойных или тройных связей в цепи. Среди этих процессов нужно отметить в первую очередь полимеризацию ацетиленовых углеводородов, приводящую к таким же полимерам, которые получены по реакции термического разложения полиакрилонитрила, поливинилового спирта и поливинилхлорида. [c.26]

Механическая деструкция полимерных цепей в процессе замораживания и размораживания водных растворов и эмульсий была использована для синтеза блок-сополимеров крахмал-полистирол [120] и крахмал-полиакрилонитрил [121 ]. [c.282]

Сравнение инициирования облучением и озонированием при синтезе привитых сополимеров полиэтилена и полиакрилонитрила [99 [c.440]

Полиакриламид и, особенно, его сополимеры за последнее время приобретают все большее значение, прежде всего в связи с использованием их в качестве структурирующих веществ для почвы. Синтез полиакриламида осуществляют полимеризацией акриламида или омылением полиакрилонитрила, причем в последнем случае получается сополимер, содержащий, наряду с амидными группами, нитрильные и имидные группы. [c.586]

А. А. Качан. В докладах по радиационному синтезу привитых полимеров довольно четко определилась тенденция осуществления привитой полимеризации мономеров иа газовой фазы. Хотя еще преждевременно говорить об использовании этого метода для многотоннажного производства модифицированных полимерных материалов, можно с уверенностью утверждать, что газофазный метод может быть с успехом использован для получения новых материалов, обладающих рядом ценных свойств. Это убедительно показано в ряде докладов на настоящем Симпозиуме. Осуществление привитой полимеризации из газовой фазы позволило вскрыть новые весьма важные кинетические особенности процесса прививки. Оказалось, что процесс весьма сложен, а сам привитой полимер не всегда располагается только на поверхности подложки. Неодинакова также может быть роль сорбции и диффузии при привитой полимеризации. В работах, доложенных на Симпозиуме, были приведены доказательства в пользу того, что необходимой промежуточной стадией процесса привитой полимеризации является сорбция паров мономера на подложке. В связи с этим мне хотелось сообщить данные, свидетельствующие о том, что в исследованном нами случав полимеризации акрилонитрила на облученном капроновом волокне сорбция мономера не является определяющей стадией процесса. В этих опытах количество привитого полиакрилонитрила не превышало 10—12%, а привитой слой, как показали наблюдения поперечных срезов модифицированных нитей, расположен только на поверхности волокна. Основные опытные данные заключаются в следующем. [c.184]

Важным производным акриловой кислоты является ее нитрил (акрилонитрил), находящий широкое лабораторное и промышленное применение (например, в качестве сополимера при синтезе бутади-ен-нитрильного каучука). Он получается из 1) окиси этилена и цианида калия через р-оксинитрил пропионовой кислоты 2) ацетилена и цианида калия 3) пропилена — путем его одностадийного каталитического окислительного аминирования (последний способ лежит в основе производственного получения акрилонитрила, полимери-зуемого в ценное синтетическое волокно полиакрилонитрил) [c.175]

Поскольку кислород воздуха является ингибитором цепной полимеризации акрилонитрила, то для уменьшения влияния кислорода на этот процесс синтез полиакрилонитрила проводится без перемешивания (раствор находится в статическом состоянии). Температура полимеризации составляет 15—25° С, продолжительность 30—90 мин. Возможность быстрого проведения процесса (за счет соответствующего сокращения или полного устранения индукционного периода) при простом аппаратурном оформлении является существенным преимуществом этого способа. [c.173]

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

В настоящее время аммиак в огромных количествах применяется для производства азотной кислоты, твердых и жидких азотных удобрений (стр. 555 сл., 576), используется в производстве соды по аммиачному способу (стр. 425 сл.) и ряда других важных химических продуктов. Азотсодержащие соединения являются исходными веществами во многих процессах органического синтеза, в том числе в синтезах весьма ценных полимеров (полиамиды, полиуретаны, полиакрилонитрил и др.). Отсюда ясно, что производство связанного азота имеет исключительно важное народнохозяйственное значение. [c.232]

Безобрывная пост-полимеризация в присутствии Н3РО4 позволяет осуществлять синтезы блок-сополимеров по механизму живых цепей аналогично тому, как это удается в ионной полимеризации. Так, были получены блок-сополимеры ПММА— полиметил-а-хлоракрилат (ПМХА), ПММА—полиакрилонитрил (см. табл. 11) [117]. [c.116]

Синтез акрилонитрила из ацетилена протекает вследствие взаимодействия последнего с цианистым водородом на катализаторах. Указанный способ широко распространяется и является конкурирующим с методом получения акрилонитрила из этилена п синильной кнслоты. В 1958 г. мощность производства акрилонитрила в США достнгла 135 тыс. mizod. Акрилонитрил, как указывалось ранее, необходим для получения специального нитрильного каучука, а также полиакрилонитрила, служащего для выработки разработанного в СССР искусственного волокна нитрон — заменителя шерсти. [c.80]

Полимераналогичные превращения служат как для доказательства макромолекулярного строения высокомолекулярных соединений, так и для синтеза новых полимеров, обладающп.ч специфичными свойствами. Например, реакцию внутримолекулярной циклизации используют для синтеза теплостойких полимеров. На рис. VII.9 iB качестве примера приведены кривые ДТА цромышлен ных образцов полиакрилонитрила (орлон), прогретых на воздухе и в атмосфере азота [4]. Кривые ДТА обоих образцов характеризуются наличием острого экзотермического пика при 308°С. Кривая ДТА орлона, прогретого па воздухе, имеет второй экзотермический пик при 328°С, в то время как для образца, прогретого в атмосфере азота, такого пи- [c.112]

КАТИОННЫЕ КРАСИТЕЛИ, группа основных красителей, применяемых для окрашивания полиакрилонитрильных волокон. Большинство выпускается и использ. в виде солей (обычно хлоридов), хорошо растворимых в воде. Удерживаются на волокне с помощью ионных связей, возникающих между основными группами красителя и кислотными группами волокна (СООН, ЗОзН и др.), образующимися на концах макромолекул полиакрилонитрила при его синтезе. К. к, могут быть с локализованным положит, зарядом, как в ф-ле I (преим, азокрасители и антрахиноновые красители). [c.249]

Большим недостатком многих пористых полимеров является низкая термостойкость и сильное удерживание углеводородов. Углеводороды легко проникают внутрь таких адсорбентов в пространства между макромолекулами. В меньшей степени это проявляется в случае полиакрилонитрила [3751. Высокой термостойкостью обладают пористые полиарилаты (3761. Получение более жестких однородномакропористых структур и введение в синтез или применение при прививках разнообразных органических и элементорганических мономеров, вероятно, даст возможность иметь наборы довольно однородных адсорбентов с разной специфичностью межмолекулярного взаимодействия с газами и жидкостями. Хроматограммы показывают, что на многих уже полученных макропористых сополимерах с разными функциональными группами пики молекул, относящихся к группам А, В иВ, при малых дозах адсорбата симметричны [3741. [c.76]

Низшие нитроалкаиы, в частности 1-нитропропан СНзСНгСНгМОг (т. кип. 120,2°С), являются хорошими растворителями для некоторых пластмасс, например виниловых смол, полиакрилонитрила, полистирола, целлюлозных волокон, эпоксидных и полиэфирных лаков. Тетранитрометан С N02)4— жидкость с резким запахом, т. кип. 125,7 °С используется как окислитель ракетного топлива, а также как мягкий нитрующий агент в лабораторных синтезах. [c.503]

Для развития работ по исследованию физико-мехавтческих свойств и структуры высокомолекулярных соединений в 1959 г. В. А. Каргин (был приглашен в Институт нефтехимического синтеза АН СССР (ИНХС). Б лаборатории полимеризации олефинов он возглавил группу по изуче- ншо свойств и структуры полимеров, в которой успешно проводились исследования процессов структурообразования в изотактическом поли-лропилене, структурно-химических превращений полиакрилонитрила при его карбонизации и изучение структурной модификации расплавов полимеров введением малых добавок низкомолекулярных веществ. В 1962 г. В этом же институте была организована группа по новым методам полимеризации, одним из основных направлений которой было исследование процессов матричной полимеризации на синтетических макромолекулах, моделирующих некоторые аспекты биологического синтеза полимеров в клетках живых организмов. Эти работы, впервые поставленные в ИНХС, получили широкий отклик и дальнейшее развитие как в СССР, так и за рубежом в 1964 г. в ИНХС В. А. Каргиным была организована еще одна группа, в которой развитие получили работы в области химической модификации полиолефинов и некоторых других полимеров [c.10]

Появление макрорадикалов во время процесса замораживания — размораживания определило попытки использования этого метода для синтеза блок-сополимеров. При одновременном замораживании двух полимеров следует ожидать образования радикалов, при взаимодействии которых будут образовываться блок- и привитые сополимеры. Действительно, при обработке при —70° в атмосфере аргона или воздуха достаточно концентрированных водных эмульсий крахмала и бензольных эмульсий полистирола были получены блок-сополимеры. Самое большое количество связанного крахмала было обнаружено в образцах, обработанных в присутствии воздуха. Подобные полимеры получили Берлин, Пенская и Волкова путем замораживания эмульсии крахмала в мономерном стироле [6]. Подобным же методом Цереза [28] получил сополимеры типа крахмал — полиакрилонитрил. [c.216]

Фотохимическая реакция под действием ультрафиолетового света была использована для синтеза привитых сополимеров полиакрилонитрила и полиметилвинилкетона [128]. Для получения привитого сополимера, содержащего 54% акрилонитрила, облучали раствор полиметилвинилкетона в мономере. В отсутствие полиметилвинилкетона мономерный акрилонитрил под действием облучения не полимеризуется. На основании известного поведения алифатических кетонов при фотолизе очевидно, что инициирование привитой полимеризации акрилонитрила может осуществляться двумя различными радикалами, как показано на схеме (Х-27). Подобным образом к полиметипвинилкетону были привиты полиметилметакрилат и поливинилацетат. При использовании сополимеров, содержащих относительно небольшое число кетонных групп, можно синтези- [c.283]

Озонирование представляет собой более эффективный метод образования активных центров на полимерных цепях, чем метод окисления кислородом метод озонирования был применен к самым разнообразным системам полимер — мономер, используемым для синтеза привитых сополимеров. Впервые по этому методу [159, 160] полиакрилонитрил был привит к озонированным политетрафторэтилену и полистиролу. В последнем случае озонирование происходит в ароматическом кольце полистирола с образованием из одной озонидной группы двух активных центров, инициирующих прививку [c.294]

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодеструкции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс ингибируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоронреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре циклогексанона). [c.226]

Другую группу образуют сополимеры О. с виниловыми мономерами. Эта область лишь начинает развиваться, однако ясно, что введение простых эфирных связей в углеродные цепочки виниловых полимеров позволит улучшить нек-рые их свойства эластичность, гидрофильность, адгезию. Относительно просто обстоит дело с привитой и блоксополимеризацией, к-рые обычно проводят анионным путем, причем основой чаще является живой виниловый полимер (полистирол, поливи-нилнафталин, полиакрилонитрил). Возможна прививка винилового мономера к полиэтиленоксиду при его механодеструкции. Синтез блоксополимеров путем рекомбинации живущих анионов и катионов осуществлен на примере полистирола и политетрагидрофурана. [c.210]

Интересной новой реакцией является реакция полиакрилонитрила с гидроксиламином. Реакция эта протекает так же, как и реакция гидроксиламина с низкомолекулярными нитрилами. В результате получается полиакриламидоксим, представляющий собой новый полиамфолит, в котором каждый заместитель является одновременным носителем кислых и основных свойств. Большая реакционная способность этих групп открывает возможность синтеза новых полимераналогов полиакрилонитрила. "Схаутеден [151] впервой своей работе по синтезу полиакриламид-оксима высказал предположение, что образовавшиеся соседние амидоксимные группы вступают во взаимодействие так, что конечный продукт построен из глутаримидоксимных колец [c.566]

Рассматривая прогресс в синтезе карбоцепных полимеров, нужно прежде всего отметить выявившуюся в последние годы тенденцию к развитию производства и исследовательских работ в области полимеров, получаемых на базе нефтехимического сырья, каменного угля и природных газов, представляющих наиболее доступные и дешевые виды сырья, обеспечивающие массовое производство большого числа полимеров. К этому направлению относится получение полиэтилена, изотактическото полипропилена и других стереорегулярных полимеров а-олефинов, полиформальдегида, полиакрилонитрила, полистирола, полибутадиена, полиизопрена и других полимеров, которые являются исходным материалом для производства пластических масс, синтетического волокна и синтетического каз чука. Массовое производство дешевых полимеров в первую очередь преследует цель удовлетворения повседневных нужд техники и потребностей населения в различных товарах народного потребления. [c.177]

Методом механо-химического синтеза получено два типа блоксополимеров. Сополимеры, состоящие только из двух отрезков полиакрилонитрила и полиметилметакрилата, и сополн- [c.726]

Для синтеза пемосоров брали капроновое волокно (метрический номер 34,5), содержавшее 12% привитого полиакрилонитрила [3]. Образцы нитей помещали в вакуумную установку из оптически прозрачного кварца, откачивали до остаточного давления 10" мм рт. ст. и подвергали облучению светом ртутно-кварцевой лампы ПРК-2 в течение 1 часа в присутствии паров мономера при 20° С. За ходом реакции следили при помощи весов Мак-Бена. [c.150]

Радиационная газофазная привитая полимеризация [5], являющаяся эффективным методом синтеза различных комбинированных материалов, позволила получить ряд полупроводниковых волокон, обладающих высокой механической прочностью [6]. При получении таких материалов в качестве подложек были использованы нити и ткани из стекловолокна. Второй компонентой, обладающей нужным комплексом электрических свойств, являлся термообработанпый полиакрилонитрил. Привитая полимеризация акрилонитрила производилась при температуре 80° С и давлении паров мономера 200 мм рт. ст. Источником излучения служил электронный ускоритель на 800 кэв] мощность дозы составляла 10 рд/сек. При дозах до 3-10 рд удалось привить до 20 вес.% полиакрилонитрила. Термическая обработка комбинированных материалов, необходимая для придания полиакрилонитрилу полупроводниковых свойств [3], проводилась в токе азота в течение 150—200 час. при температурах 200—600° С. Измерение зависимости электропроводности от температуры проводилось в вакууме, отвечающем остаточному давлению 10 — 10 мм рт. ст. [c.166]

Характерным отличием акрилонитрила от большинства других карбоцепных мономеров, используемых для синтеза во.локно-образующих карбоцепных полимеров, является растворимость, хотя и огранпченная, в воде. При 20° С в воде растворяется 7 % акрилонитрила. Благодаря этому удалось разработать метод нолимеризацин акрилонитрила, растворенного в воде. Реакция начинается в гомогенной среде и заканчивается в гетерогенной среде, так как получаемый полиакрилонитрил нерастворим в воде и вьшадает в осадок. При полимеризации акрилонитрила, используемого для получения волокна, практическое применение получнл1[ следующие три способа [c.172]

Прпнцпнпальпо полимеризацию винилхлорида можно осуществить в растворе (лаковым методом) аналогично тому, как это имеет место при синтезе ряда других карбоцепных волокнообразующих полимеров (например, полиакрилонитрила). Полимеризация винилхлорида в растворителе, нанример в тетрагидрофуране, и использование образовавшегося концентрированного раствора непосредственно для формования волокна представляют определенный практический интерес. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология