Осадители в весовом анализе

Почему в весовом анализе пользуются концентрированными растворами реактивов-осадителей и обязательно вводят их избыток [c.304]

Известно большое количество подобных осадков, растворимость которых в воде удовлетворяет требованиям весового анализа однако образование комплексов с избытком осадителя делает невозможным их применение.Таковы, например, цианиды большинства металлов, щавелевокислая медь, гидроокись цинка, фосфорнокислый хром и ряд других осадков. У многих других осадков эта способность выражена в меньшей мере. [c.45]

В этом варианте весового анализа определение ведется следующим образом. К раствору, содержащему определяемый элемент, добавляют радиоактивный осадитель с известной удельной активностью q . Образовавшийся осадок отделяют и определяют его радиоактивность /, выражаемую через скорость распада (например, в расп./мин). Очевидно, что количество элемента [c.155]

ОСАДИТЕЛИ В ВЕСОВОМ АНАЛИЗЕ [c.220]

Первыми реактивами, которые использовались для целей весового анализа, были неорганические осадители. Ряд из них и по настоящее.время находит применение, В ка- [c.220]

Органические реактивы используют в качестве осадителей при весовом анализе в тех случаях, когда определяемые ионы металла образуют с этими реактивами нейтральные малорастворимые комплексы. Применение органических реагентов в подобных случаях обладает рядом преимуществ. Раство- [c.221]

Соосаждением из раствора называется увлечение в осадок посторонних ионов, которые сами по себе в условиях опыта данным осадителем не осаждаются. Соосаждение нарушает правильность систематического хода качественного и весового анализа. [c.77]

Задача весового анализа обычно состоит в вычислении весового и процентного содержания определяемого вещества. Вычисления производятся на основе уравнения реакции образования взвешиваемого осадка постоянного состава, получаемого путем прокаливания или высушивания первоначального осадка, выделенного из исследуемого образца реагентом-осадителем. Полученный после прокаливания или высушивания осадок постоянного состава называется весовой формой. В простейшем случае количество определяемого элемента или радикала можно вычислить, зная количество весовой формы полученного соединения, атомную массу определяемого элемента и молекулярную массу выделенного соединения (весовой формы). [c.342]

Из всего сказанного о солевом эффекте следует, что он отразится на потере от растворимости тем сильнее, чем больше взято осадителя. При очень большом избытке осадителя, особенно если в состав его входят многозарядные ионы, солевой эффект может превысить эффект, обусловленный введением одноименных ионов, и растворимость осадка не понизится, а повысится. Следовательно, даже в тех случаях, когда при осаждении нет оснований опасаться влияния на растворимость соединения амфотерности или процессов образования комплексов, кислых солей и т. д., прибавление более чем полуторного избытка осадителя нецелесообразно вследствие слишком сильного возрастания солевого эффекта. Но полуторный избыток осадителя сможет сделать осаждение определяемого иона практически полным только тогда, когда величина произведения растворимости осаждаемого (бинарного) соединения порядка 10 или меньше. Поэтому соединения с ПР>10 в весовом анализе в качестве осаждаемой формы, как правило, не применяются. [c.86]

Познер Е. Применение газообразных осадителей в весовом анализе. Ташкент, [c.161]

В весовом анализе полноту осаждения проверяют несколько иначе, чем в качественном анализе. В раствор с отстоявшимся осадком осторожно по стенке стакана приливают несколько капель осадителя и следят за тем, как стекают капли. [c.192]

Какое количество осадителя (эквивалентное или избыточное) применяют в весовом анализе для достижения более полного осаждения того или иного иона [c.214]

Должна ли быть известна точная концентрация раствора осадителя в весовом анализе [c.214]

Посуда и оборудование. В полумикрометоде весового анализа употребляют пробирки двух видов а) с носиком (диаметр 30 мм и высота 80 мм), служащие для осаждения определяемого иона такие пробирки нельзя нагревать непосредственно на голом огне, их обычно нагревают в водяной бане б) обычные, но укороченные пробирки (длина 100 мм, диаметр 15 мм), которые служат для нагревания осадителя и для собирания фильтрата эти пробирки могут быть заменены стаканчиками емкостью 25—50 мл. [c.292]

Весовой анализ представляет собой сложный и иногда длительный процесс, состоящий из таких отдельных операций, как отбор средней пробы и подготовка вещества к анализу, выбор величины навески вещества для анализа, растворение навески, осаждение определяемого элемента, расчет количества осадителя и проверка полноты осаждения, фильтрование и промывание осадка, высушивание и прокаливание осадка и, наконец, взвешивание и вычисление результатов анализа. [c.187]

При всяком методе анализа, основанном на измерении количества продукта реакции, особенное значение имеют следующие характеристики а) величина химического сродства между реагирующими ионами, б) определенный химический состав продукта реакции и, наконец, в) величина внешнего эффекта реакции, отнесенная к 1 г-молю вещества. В связи с этим при весовом анализе главными критериями выбора осадителя и условий реакции являются а) малая растворимость осадка, б) определенный состав весовой формы и устранение соосаждения. в) большой молекулярный вес осадка. В колориметрическом анализе, где чаще всего используют окрашенные комплексы, соответственными требованиями являются следующие а) прочность окрашенного комплекса (малая константа диссоциации), б) постоянство состава окрашенного соединения и в) интенсивность окраски, отнесенная к 1 г-молю вещества. Ниже рассматриваются подробнее эти основные характеристики. [c.12]

Из всех перечисленных операций весового анализа одной из важнейших является осаждение. От того, насколько удачно выбран осадитель и проведена вся операция осаждения, в значительной степени зависит точность результатов анализа. Это и застав-ляет нас остановиться на процессе осаждения в первую очередь. При выполнении его важнейшее значение имеют следующие моменты [c.270]

Теоретические основы образования осадков рассматривались на стр. 85. Осаждение считают важнейшей операцией весового анализа. При выполнении ее необходимо правильно выбрать осадитель, рассчитать количество его, соблюсти определенные условия осаждения, убедиться в полноте осаждения иона из раствора. [c.225]

Выше было показано, что для достижения практически полного осаждения иона, определяемого методами весового анализа, требуется обычно избыток осадителя. Однако слишком большой избыток его вреден, так как растворимость осадка в этом случае может не только не понизиться, но, наоборот, повыситься в результате комплексообразования, образования кислых солей или амфотерности осадка (в случае гидроокисей). Есть и еще [c.81]

Выпадающие в процессе весового анализа осадки могут увлекать с собой из раствора различные посторонние примеси, которые в данных условиях реактивом-осадителем не осаждаются. Процесс этот называется соосаждением. От соосаждения следует отличать осаждение вместе с определяемым компонентом какой-либо труднорастворимой примеси, происходящее вследствие превышения ее произведения растворимости. [c.27]

Осаждение. Осаждение в весовом анализе производят в химических стаканах. Перечисленные выше требования к осадкам (см. стр. 119) во многом определяют выбор осадителя. Осадитель должен быть достаточно специфическим и практически осаждать определяемое вещество полностью. Учитывая величину произведения растворимости (см. стр. 25), можно сделать вывод, что теоретически осаждение не может быть полным. Осаждение считается практически полным, когда остающееся в растворе количество осаждаемого соединения не превышает 0,0002 г. Слишком большой избыток осадителя вызывает не понижение, а повышение растворимости осадка, поэтому обычно употребляют полуторный избыток осадителя. Причиной повышения растворимости осадка в присутствии большого избытка осадителя является образование кислых солей, комплексных солей, амфотерности гидроокисей, а также так называемый солевой эффект, заключающийся в том, что растворимость осадка повышается от соприкосновения с различными хорошо растворимыми электролитами. [c.125]

В весовом анализе для осаждения тех или других труднорастворимых соединений в исследуемый раствор обычно вводят избыток осадителя таким образом, в растворе увеличивается концентрация одного из ионов осадка и растворимость осадка уменьшается. Однако введение слишком большого избытка осадителя иногда может привести к нeжev aтeльным результатам по двум причинам [c.35]

В весовом анализе чаще всего используют образование труднорастворимых соединений при взаимодействии двух ионов катиона В и аниона А . Один из этих ионов является определяемым компонентом, а другой — осадителем. Однако оба компонента реакции могут вступать во взаимодействия другого рода, что приводит к изменению растворимости осадка. Для многих анионов, обра зующих осадки, наиболее характерной является способность связываться ионами водорода, причем образуются молекулы слабой кислоты. Это взаимодействие рассмотрено в 10. Для катионов, образующих осадки, наиболее характерно взаимодействие с различными комплексообразователями. В результате связывания катиона осадка в комплекс состояние равновесия между твердой фазой и раствором сдвигается в сторону растворения осадка. [c.43]

Второе важное требование к осадку — его чистота, соответствие состава осадка определенной формуле. Это требование выполняется при электролитическом осаждении значительно лучше, чем при обычных мэтодах весового анализа. Осадитель (электроны) одинаков для ионов различных металлов, тем не менее ири соблюдении определенных физических и химических условий разделение металлов происходит количествеиио. [c.189]

Сульфид-ионы, как уже было упомянуто, редко используют в качестве осадителей в весовом анализе из-за их неспецифического осаждающего действия, а также из-за неподходящих для целей весового анализа свойств. Осаждение ионов металлов в виде гидроксидов в большой степени страдает теми же недостатками, но все же находит применение. Примером служит осаждение Ре + и аммиаком. Метод считается наиболее точным для определения этих металлов. Использование аммиака в качестве осадителя имеет то-преимущество, что большая часть двухвалентных катионов, таких, как Си +, N12+, 2п +, 0(1 +, в аммиачной среде образует устойчивые комплексы, которые остаются в растворе. Употребление аммиака, однако, не предотвращает осаждения других трех- и четырехвалентных ионов (Сг +, Т1 +), а при определенных условиях даже и некоторых двухвалентных [например, осаждение Mg(0H)2 в отсутствие избытка солей аммония в растворе]. Иногда при анализе пород и минералов на определенном этапе производится осаждение соответствующих гидроксидов при помощи аммиака, их прокаливание и совместное взвешивание. Полученный результат обозначается как РгОз и представляет собой сумму нескольких оксидов, обычно РегОз + АЬОзТ102-Ь Р2О5, а при наличии в пробе хрома и циркония —еще и оксидов этих, элементов. При необходимости отдельные компоненты смеси оксидов можно определять раздельно. [c.221]

Так как органические осадители — это обычно соединения с большими молекулами, а образующиеся комплексы содержат более одного лиганда, то молекулярная масса осадка велика и факторы пересчета для определяемых компонентов малы. Как уже показано, это условие приводит к уменьшению погрешностей при обнаруженип определяемого компонента. Благодаря указанным преимуществам органические -осадители в настоящее время находят все более широкое применение в весовом анализе. [c.222]

Тетрафенилборат натрия, ЫаВ(СбН5)4, в последнее время успешно используют в качестве осадителя калия, так как соответствующая соль калия, КВ(СбН5)4, является малорастворимым соединением. При pH = 2 осаждение К+ практически специфично, полученный осадок после высушивания отвечает стехиометриче-скому составу и имеет очень маленькое значение фактора пересчета для калия (0,1091), что делает осадитель особенно применимым ДЛЯ целей весового анализа. [c.224]

Т. Б. Стюнкель и Е. М. Якимец [150] подвергли тщательной экспериментальной проверке описанные в литературе комплексонометрические методы определения сульфатов и показали, что получаемое в некоторых случаях очень хорошее совпадение с данными весового анализа зависит не от точности метода, а от удачно подобранных для каждого конкретного случая условий титрования (объем пробы, избыток осадителя, время растворения в комплексонате и т. д.). Зависимость получаемых результатов от указанных факторов заставила отдельных исследователей прибегать к расчетным формулам или таблицам для определения необходимого избытка ВаСЬ при данном предполагаемом содержании сульфат-иона в анализируемом растворе. На основании опытов и теоретических расчетов авторы пришли к выводу, что комплексонометрическое определение сульфатов не может служить методом точного контроля и его следует применять только как ориентировочный метод . Только что сказанное, очевидно, справедливо и для метода Токштейна и Шерака, хотя полярографическое определение серебра само по себе является достаточно точным и надежным. [c.24]

Выше было показано, что для достижения практически полного осаждения иона, определяемого методами весового анализа, обычно требуется избыток осадителя. Однако слишком большой избыток его вреден, так как растворимость осадка в этом случае может не только не понизиться, но, наоборот, повыситься в результате комплексообразования, образования кислых солей или амфотерности осадка (в случае гидроокисей). Есть и еще одна причина, заставляющая остерегаться применения слишком большого количества осадителя. Эта причина заключается в том, что различные сильные электролиты, присутствующие в растворе, обычно повышают растворимость соприкасающихся с ним осадков. Так, например, согласно исследованиям И. В. Тананаева и И. Б. Мизецкой, растворимость PbSO в присутствии KNO3, NaNOg и т. п. повышается и притом тем сильнее, чем больше общая концентрация всех подобных солей в растворе. Это явление, называемое солевым эффектом, объясняется следующим образом. [c.80]

Уже указывалось, что маскировка мешающих ионов чрезвычайно облегчает проведение анализа, так как исключается необходимость отделения их путем осаждения, на которое затрачивается много труда и времени. Но явления комплексообразования могут также и затруднять анализ. Это сказывается, например, в тех случаях когда исследуемый раствор содержит какие-либо вещества или ионы, могущие связывать в комплекс определяемый ион и тем самым препятствующие его осаждению. Таковы многие органические соединения, в молекулах которых содержатся гидроксильные и карбоксильные группы, например некоторые органические кислоты (щавелевая, винная, лимонная и др.), различные сахара и т. д. Если такие вещества присутствуют в растворе, их приходится удалять путем окисления до Oj и HjO. С другим случаем отрицательного влияния комплексообразования при проведении весовых определений мы уже встречались ранее (стр. 78). Оно заключается в увеличении растворимости осаждаемого соединения вследствие образования комплексов с избытком осаждающего иона. Это явление в некоторых случаях проявляется в очень резкой форме. Так, из рис. 13 видно, что в случае осаждения HgJ при прибавлении малейшего избытка осадителя растворимость осадка возрастает. Вследствие этого HgJ нельзя применять в весовом анализе. На том же рисунке приведена кривая, показывающая изменение растворимости BaS04 под влиянием избытка осадителя. В этом случае комплексообразования не происходит и, в соответствии с правилом произведения растворимости, растворимость BaS04 уменьшается. В большинстве случаев, встречающихся на практике, эти кривые [c.100]

В весовом анализе этот метод разделения Sr + и Ва неприменим, если не найден способ, предупреждающий соосаждение. Так, можно применять столь разбавленные растворы, что для SrS04 точка насыщения не будет достигнута никогда (см. Вопрос 35), или воспользоваться другим осадителем. В качестве последнего очень часто используют хромат меняя кислотность среды и добавляя спирт, добиваются еще большего различия величин растворимости хроматов бария и стронция. Ошибка в данном случае составляет 0,5%. Однако на практике для столь трудно разделимых ионов используют более специфические методы анализа, одним из которых является пламенная фотометрия. [c.161]

Правильность и точность анализа зависит от рационального выбора саждаемой формы, осадителя, весовой формы и условий осаждения (концентрации растворов, кислотности, температ ры, ионного состава системы и т. д.). Все указанные факторы оказывают существенное влияние на полноту осаждения и чистоту выделяющегося осадка. [c.6]

Органические реагенты находят все более и более широкое применение как в качественном, так и в количественном анализе. Это объясняется тем, что они обладают высокой чувствительностью и селективностью своего действия. Они широко используются как в обычном пробирочном методе анализа, так и в капельном, фотометрическом и хроматографическом методах анализа. В гравиметрическом (весовом) анализе они применяются в качестве реагентов-осадителей, обладающих большой молекулярной массой, при относительно небольшом содержании осаждаемого иона, что значительно повышает точность гравиметрических определений в тит-риметрическом (объемном) анализе — в качестве рабочих титрованных растворов, с помощью которых быстро и точно определяется значительное число катионов. На использовании органических ре-агентов-комплексонов основана комплексометрия. Еще большее количество органических реагентов используется в качестве индикаторов (индикаторы-реагенты, адсорбционные, редоксиметрические, флуоресцентные, комплексометрические и др.). [c.219]

Аналитики пытались усовершенствовать методику весового анализа. Разрабатывались способы контроля за процессом осаждения. Некоторые ученые считали, что вести осаждение следует из сильно концентрированных растворов, поскольку в таких условиях образуются кристаллы с большим внутренним натяжением, которые легко очистить перекристаллизацией после разбавления маточного раствора. Такую методику применяли И. М. Кольт-гоф, В. Ньегован и В. Марьянович [239]. Однако бытовало и противоположное мнение, согласно которому осаждение необходимо вести из очень сильно разбавленных растворов. В таких условиях достигается лишь незначительное пересыщение и образуется легко фильтрующийся кристаллический осадок (Ф. Ган и Р. Кейм [240]). Разработан был также метод осаждения из гомогенного раствора, основанный на медленном образовании реагента-осадителя в самом растворе. Главное преимущество этого метода заключается в том, что формируется плотный, очень чистый кристаллический осадок. Этот метод впервые описал Г. Шансель [241], рекомендовавший тиосульфат натрия для осаждения алюминия в виде гидроокиси. Систематическое изучение данного метода было выполнено значительно позднее Л. Мозером [242] и затем Г. Уиллардом. [c.126]

Oj и Н,0. с другим случаем отрицательного влияния комплексообразования при проведении весовых определений мы уже встречались ранее (стр. 80). Оно заключается в увеличении растворимости осаждаемого соединения вследствие образования комплексов с избытком осаждающего иона. Это явление в некоторых случаях проявляется в очень резкой форме. Так, из рис. 13 видно, что в случае осаждения HgJ при прибавлении малейшего избытка осадителя растворимость осадка возрастает. Вследствие этого HgJ нельзя применять в весовом анализе. На том же рисунке приведена кривая, показывающая изменение растворимости BaS04 под влиянием избытка осадителя. В этом случае комплексообразования не происходи т и, в соответствии с правилом пр о-изведения растворимости, раство -римость BaS04 уменьшается. В большинстве случаев, встречающихся на практике, эти кривые имеют вид, изображенный на рис. 13 пунктиром. Сначала растворимость большинства осадков понижается под влиянием избытка осадителя (хотя и не так сильно, как это соответствует правилу произведения растворимости в его упрощенной форме), а затем, достигнув минимума, под влиянием комплексообразования, солевого эффекта и других причин снова возрастает. Именно на таком ходе рассматриваемых кривых и основано эмпирически найденное правило, согласно которому при осаждении рекомендуется употреблять полуторный избыток осадителя. Пример с HgJa показывает, однако, что оно применимо не всегда. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология