Жидкостное соединение при высоких давлениях

Преимуществом колоночной хроматографии является возможность количественного фракционирования больших количеств веществ без превращения их в какие-либо производные. Однако хорошее разделение часто возможно лишь при малых скоростях элюирования, поэтому были разработаны новые виды колоночной хроматографии. Методы аффинной и адсорбционной хроматографии основаны на избирательной адсорбции молекул на нерастворимом адсорбенте, который содержит группы (молекулы), специфически взаимодействующие с молекулами подлежащих очистке соединений, например ингибиторы (для очистки ферментов) или антитела (для очистки антигенов) в настоящее время эти методы нашли широкое применение и для разделения углеводов. Невзаимодействующие с адсорбентом примеси удаляются, а связанный с адсорбентом сахар затем десорбируют способом, не приводящим к его разрушению. Десорбцию можно осуществить, изменяя pH, ионную силу среды или применяя соответствующий ингибитор взаимодействия, удерживающего вещество на адсорбенте. Для разделения ряда полисахаридов были использованы иммобилизованные формы (см. разд. 26.3.7.6) конканавалина А [40], являющегося фитогемагглютинином (лектином), который специфически взаимодействует с разветвленными полисахаридами определенного строения в настоящее время применяют и другие иммобилизованные фитогемагглютинины. Колоночная хроматография на носителях, покрытых полиароматическими соединениями [41], также находит применение для разделения полисахаридов. Благодаря достижениям в производстве носителей для жидкостной хроматографии под высоким давлением можно осуществить хроматографическое разделение быстро и избирательно описаны методы фракционирования небольших олигосахаридов, продолжающегося менее 1 ч [42]. [c.224]

Ускорение процесса разделения достигнуто с помощью одной совмещенной колонки для вьщеления фракций кислых, основных и нейтральных гетероатомных соединений и жидкостной хроматографии высокого давления для адсорбционного разделения углеводородной части продукта. Особенностью SAI -метода является выделение асфальтенов в виде от- [c.123]

Жидкостная хроматография при высоких давлениях широко применяется как быстрый и достаточно точный метод при установлении структуры различных органических соединений. Большая часть таких работ выполнена на полярных сорбентах (оксид алюминия, диоксид кремния), на которых разделение [c.128]

Соединения этой группы настолько отличаются одно от другого по структуре, что для их разделения или обнаружения нельзя предложить какую-либо общую систему. Поскольку в большинстве случаев эти вещества уже давно были выделены и синтезированы, анализ их методом БХ уже не играет важной роли. Многие витамины можно определить спектральными и титриметрическими методами или в некоторых случаях с помощью биологических испытаний. БХ и ТСХ в этой области постепенно вытесняются жидкостной хроматографией высокого давления или газовой хроматографией, поэтому мы приведем некоторые методы обнаружения и растворяющие системы лишь с целью иллюстрации. [c.137]

Рис. 5.40. Разделение компонентов мочи, поглощающих в УФ-области спектра, методом жидкостной хроматографии высокого давления с использованием системы из двух последовательно соединенных колонок [174].

Применение хроматографических методов (бумажная, тонкослойная, газожидкостная и жидкостная хроматография высокого давления), отличающихся высокой эффективностью разделения и надежностью идентификации, как и в других областях структурного анализа, например протеинов, полисахаридов и липидов [1], обычно дает очень хорошие результаты. Хроматографические методы определения продуктов химической деструкции красителей позволяют иметь дело с микро- или даже ультрамикроколичествами анализируемых соединений и значительно упрощают и ускоряют всю экспериментальную работу. Успешный результат анализа зависит от следующих факторов. [c.295]

Поршень низкого давления 14, уплотненный кожаными манжетами, перемещается под действием давления эмульсии, которую через штуцер 5 подает в цилиндр низкого давления жидкостный наоос. Плунжер 9 создает при этом высокое давление в цилиндре и в соединенной с ним при помощи трубки системе. При этом расположенный сбоку всасывающий вентиль закрыт, нагнетательный — открыт. [c.161]

Непосредственное соединение жидкостного хроматографа высокого давления с масс-спектрометром [c.76]

Давление. При низком давлении (1—2 кгс/см ) — крекинг-про-цесс в паровой или паро-жидкостной фазе — образуются более ненасыщенные углеводороды одновременно с газом и коксом. При высоком давлении (до 70 кгс/см ) — жидкофазный крекинг — меньше образуется газа и ненасыщенных соединений. [c.17]

Разрабатываются разнообразные автоматические анализаторы для определения содержания ароматических углеводородов и других веществ в сточных водах [И]. Наибольший интерес для быстрого и точного определения ароматических углеводородов представляет жидкостная хроматография под давлением. Этот метод позволяет оперировать очень малыми объемами веществ, дает возможность определения термически нестойких соединений (в отличие от газожидкостной хроматографии), имеет быстродействие и высокую разрешающую способность. [c.324]

ВЭЖХ1 Высокоэффективный жидкостной хроматограф для определения микотоксинов и полиароматических соединений. Включает изократический насос высокого давления, ручной инжектор, флуоресцентный детектор, программное обеспечение, компьютер, принтер, комплект расходных материалов и принадлежностей. Система легко дооснащается до градиентной схемы со смешиванием до 4-х растворителей система обработки данных позволяет снимать данные с двух детекторов одновременно GB , Австралия [c.548]

В промышленных гальванических элементах используются, в основном, те же конструкции стеклянных электродов, что и в рН-метрах. Удовлетворительные стеклянные электроды с толстыми стенками можно получить из низкоомных стекол. Такие толстостенные электроды легко выдерживают относительно высокие давления, при которых иногда приходится работать проточным галь-. ваническим элементам. Для гальванических элементов, применяемых в промышленных установках, пригодны вспомогательные каломельные электроды с жидкостной границей, образованной волокном, шлифом, палладиевым кольцом, пористой мембраной или капилляром. Пока еще не найдено удовлетворительного решения для получения устойчивого жидкостного соединения в условиях высоких давлений. Закрытые каломельные электроды хорошо работают до давления 2 атм. Электроды должны быть постоянно заполнены раствором хлорида калия. [c.362]

Большую роль в повышении эффективности фракционирования слоншых смесей сыграло создание жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД). Высокая скорость разделения, возмож ность реализации любого из отмеченных выше механизмов сорбции, применимость для разделения любых растворимых в элюенте соединений, независимо от их молекулярной массы, возможность непрерывного контроля элюирования с помош ью высокочувствительных детекторов, управления процессом разделения путем программирования температуры, скорости потока и состава элю-ента, автоматическая регистрация результатов обеспетали широчайшее распространение ШХВД для решения препаративных задач, количественного анализа и идентификации компонентов анализируемых смесей [109, 111, 122 и др.]. [c.17]

Современная высокоэффективная жидкостная хроматография. ВЭЖХ (жидкостная хроматография высокого давления, скоростная жидкостная хроматография) начала развиваться в начале 70-х годов. Разработка нового метода обусловливалась, во-первых, необходимостью анализа высококипящих (>400 °С) или неустойчивых соединений, которые не разделяются методом газовой хроматографии, во-вторых, необходимостью увеличить скорость разделения и повысить эффективность метода колоночной жидкостной хроматографии. Для этого применили колонки с малым внутренним диаметром (2—6 мм) для ускорения массообмена уменьшили диаметр частпц сорбента (5— 50 мкм), что, в свою очередь, привело к необходимости увеличить давление на входе колонки до 0,5—40 МПа. Выпускаемые промышленностью жидкостные хроматографы снабжены высокочувствительными детекторами, позволяюш,ими определять до 10 —10" ° г вещества. Достаточно высокая скорость анализа, низкий предел обнаружения, высокая эффективность колонки, возможность определять любые вещества (кроме газов) привели к быстрому развитию ВЭЖХ. [c.203]

Скорости подвижной фазы в традиционной колоночной жидкостной хроматографии обычно. цовольно низки по сравнению, например, со скоростями в газовой хроматографии, так как диффузия молекул разделяемых веществ в стационарной фазе жидкостной хроматографии происходит относительно медленно. Это связано с тем, что в традиционной жидкостной хроматографии стационарная фаза применяется в форме довольно крупных частиц относительно большого размера (примерно той же величины, что и в газовой хроматографии). Для того чтобы увеличить скорость диффузии молекул пробы в неподвижной фазе, в жидкостной хроматографии высокого разрешения применяются частицы очень малого размера. Малые размеры таких мелких частиц создают определенные затруднения для того чтобы продавить подвижную фазу через колонку, плотно заполненную очень мелкими частицами, требуется давление, намного превышающее атмосферное. Начиная с 1968 г. это направление хроматографии развивалось очень быстро. Для нагнетания подвижной жидкой фазы в колонки, заполненные очень мелкими частицами, применяются насосы, развивающие давление в сотни килограммов на квадратный сантиметр. Величина частиц современных адсорбентов составляет всего несколько микрометров. Разработаны специальные неподвижные фазы, имеющие непроницаемую для жидкости твердую сердцевину, что ограничивает диффузию органических соединений только поверхностным слоем адсорбента. Это облегчает элюирование разделяемых веществ. Обычно в жидкостной хроматографии высокого давления применяют детекторы, регистрирующие элюируемые из колонки вещества по изменению показателя преломления, по поглощению УФ-света и по возникновению флуоресценции. Это экспериментальное направление развивалось очень быстро, и сейчас этот высокоэффективный метод разделения стал доступен химикам-органикам. [c.447]

При разделении различных металлорганических соединений методом жидкостной хроматографии высокого давления для элюирования используют в большом количестве различные растворители бензол, толуол, спирты, кетоны, нитросоединения и др. При этом очень трудно избежать помех, вызываемых большим количеством растворителя при определении микроэлементов. Эти трудности проявляются при непламенной атомизации из-за невозможности удаления растворителя до атомизации без потерь определяемого элемента. Так, многие металлорганические соединения имеют температуру кипения ниже 200°С (TjVi 110°С, ТЭС разлагается при 200 °С), поэтому значительная их часть теряется при испарении основы. Потери определяемых примесей можно предотвратить, если сократить или полностью исключить стадию озоления. Но при этом интенсивный фон будет мешать измерению слабого аналитического сигнала. [c.270]

Гибридный хромато-атомно-абсорбционный метод использован также для раздельного определения алкильных и арильных соединений цинка в смазочных маслах [395]. Связаны жидкостный хроматограф высокого давления Перкин-Элмер , модель 601 с пламенным атомно-абсорбционным СФМ Перкин-Элмер , модель 603 Длина колонки 25 см, давление элюента 14 МПа, скорость потока жидкости 4 мл/мин. Пробу растворяют в дн-хлорметане, в качестве элюента используют метанольно-водную смесь (50—100%). Разделение длится 10 мин. Элюат проходит через ультрафиолетовый детектор, затем поступает распылитель СФМ. Используют ацетилено-воздушное пламя, аналитическая линия 2п 213,9 нм. При атомно-абсорбционном детектировании получают более сильные и четкие сигналы, значительно меньше помех, чем при ультрафиолетовом детектировании. В этой же работе кратко описаны гибридные методы определения ртути, селена, хрома и меди в сточных водах, растительных и клинических материалах. [c.275]

В полевых условиях для таких анализов удобен портативный отечественный жидкостный хроматограф Минихром (рис. 11.9). Он представляет собой градиентный жидкостный хроматограф высокого давления с УФ-детектором. На рис. 11.10 представлена хроматограмма летучих карбонильных соединений (альдегиды С]—Сц), обнаруженных в городском воздухе. Найденные содержания альдегидов лежат в интервале 1—10 ppb. [c.149]

В настоящее время изучение биохимии нуклеиновых кислот является одной из наиболее увлекательных областей исследований. Этому способствовали открытие Уотсоном, Криком и Вилкинсом структуры дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДРНК) и последующее разъяснение Голлеем, Ниренбергом и Ра Бандари механизма генетического хода. Усовершенствование оборудования и методики жидкостной хроматографии дает ей большое преимущество над другими аналитическими методами в изучении этих сложных и важных соединений. Используя жидкостную хроматографию высокого давления для разделения нелетучих соединений, можно получить такое же высокое разрешение, высокую скорость и высокую чувствительность, как и при анализе летучих соединений методом газовой хроматографии. [c.298]

Последнее время иониты довольно часто применяют в высокоэффективной жидкостной хроматографии высокого давления для аналитического разделения производных пуринов, пи-римидинов и других соединений, входящих в состав физиологических жидкостей и поглощающих в УФ-области. Для быстрого (в пределах нескольких минут) анализа синтетических смесей этого типа применялись поверхностно-пористые иониты (см. монографию Киркленда [97], а также Дейла и сотр. [40а]). Однако низкая емкость этих ионитов мешает их практическому использованию в анализах физиологических жидкостей. Скотт и Ли [174] сконструировали анализатор, в котором они соединили короткую колонку, заполненную ионитом классического типа, с более длинной колонкой, заполненной поверхностно-пористым ионитом. Первая колонка отличается относительно высокой емкостью, хотя и не обеспечивает идеального разделения, а вторая колонка обеспечивает быстрое и тонкое фракционирование. На этой установке авторы <[174] успешно анализировали мочу (рис. 5.40). [c.330]

В течение ближайших нескольких лет роль жидкостной хроматографии (ЖХ) в решении стереохимических проблем несомненно возрастет. Широкое распространение, которое получили современные приборы для жидкостной хроматографии, предсказывает обще-применимость в будущем быстрых, дешевых, простых в работе методов жидкостной хроматографии для определения энантиомерной чио тоты и абсолютной конфигурации, а также для разделения нужных количес з стереоизомеров. Активно развивается стереохимическая методология, необходимая для решения этих проблем последние открытия ясно показали потенциальную силу и широкие возможности этого подхода. Даже на нынешней начальной стадии развития существует возможность точного определения энантиомерной чистоты для тысяч соединений с использованием аналитической жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД). Во многих случаях одновременно можно установить абсолютную конфигурацию. В то время как аналитический метод делает возможным разделение миллиграммовых количеств стереоизомеров, препаративная жидкостная хроматография среднего давления (ЖХСД) позволяет разделить количества веществ порядка граммов, причем эти процессы легко автоматизировать. Главное преимущество хроматографического разделения по сравнению с классическим методом фракционной кристаллизации состоит в том, что результат впервые проводимого разделения легко предсказуем, чего нельзя сказать о кристаллизации. [c.111]

Относительное удерживание является мерой селективности, разделяющей системы. Чем селеисгивнее неподвижная фаза удерживает один из двух компонентов, тш больше относительное удерживание обоих компонентов. Если а равно 1, то это означает, что в данной системе отсутствует термодинамическое различие между обоими компонентами и их нельзя разделить. Позднее мы подробно рассмотрим влияние величины относительного удерживания на разделение зон двух веществ. В равновесных условиях, которые в хроматографии почти всегда достигаются [1,2], относительное удерживание а является термодинамической характеристикой, зависящей при постоянной температуре только от природы соединений, входящих в пробу, и свойств неподвижной и подвижной фаз. Поскольку в жидкостной хроматографии высокого давления влиянием носителя никогда нельзя полностью пренебречь, то значение а меняется в зависимости от величины покрытия носителя неподвижной жидкой фазой. Определяя относительное удерживание различных соединений на одинаковых разделительных колонках при их продолжительном использовании, можно установить случайное изменение свойств разделительной колонки. Это испытание следует часто повторять. [c.16]

Образцы исследованных соединений синтезировали через пероксиацетилениды лития по методике [2]. Пероксиды I-V, VIII очищали вакуумной перегонкой, а VI, VII - вакуумированием при 323 К и 0.1 кПа. Идентификацию образцов проводили при помощи элементного анализа на содержание углерода, водорода, кремния, а также ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопии и молекулярные массы определяли криоскопическим методом. Чистоту соединений определяли методом жидкостной хроматофафии высокого давления с помощью системы, состоявшей из насоса, УФ- и рефрактометрического детекторов, колонки Separon SGX N . [c.41]

Элюаты из жидкостных. хроматографических колонок высокого давления металлоорганические соединения, продукты очистки у1лей растворителями Толуол (1 мМоль / 10 мл). Пиридин (0,5 г / 4 мл) Ag, А1, Ва, са, Си, Ре, Mg, Мп, К1, РЬ, 81, 8п, Т1, У2п 14 [c.772]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология