Максимум на кривой зависимости тока

Построить кривые зависимости токов в максимумах анодных потенциодинамических кривых и потенциалов максимумов от скорости развертки потенциала и дать объяснение этих зависимостей. [c.199]

Метод переменнотоковой полярографии сводится обычно к измерению фарадеевского импеданса или соответственно фарадеевского переменного тока в зависимости от приложенного потенциала постоянного тока. Как было отмечено в разд. 4.5.1 и показано на рис. 4.28, минимум фарадеевского импеданса, т. е, максимум фарадеевского переменного тока, наблюдается при потенциале полуволны постояннотоковой полярографии. Кривая переменнотоковой полярограммы деполяризатора в идеальном случае имеет вид первой производной постояннотоковой полярограммы (рис. 4.28). Переменнотоковую полярограмму формально можно рассматривать как усиление характеристической кривой триода (которая в данном случае соответствует вольтамперной кривой). Но следует учесть, что скорость процесса определяется скоростью передачи ионов (диффузии) или самих реакций. [c.156]

Измерялся ток, идущий от собирающей пластинки к земле. При этом тормозящее поле задерживало электроны, потерявшие скорость в результате столкновений с атомами ртути. Оказалось, что при малой энергии (меньше 4,9 эВ) электроны, вопреки законам классической механики, проходят через пар ртути, практически не теряя энергию. Как только энергия электронов достигает указанной величины (4,9 эВ), электронный ток падает, так как проходящие электроны теряют энергию, возбуждая переход электронов атомов ртути на первый разрешенный уровень. При дальнейшем повышении энергии фиксируется ряд максимумов и минимумов в кривой зависимости тока от потенциала. [c.542]

ЧИСЛО электронов имеет энергии, слишком высокие для того, чтобы мог осуществиться захват. Чем больше вероятность захвата электрона молекулой, тем при более высоких значениях Xjp лежит максимум. Величина ajp может быть найдена из кривых зависимости тока i от межэлектродного расстояния d (рис. 97). Анализ кривых основывается на существовании явления [c.198]

На этот же факт указывает и опыт с секционным электродом, имевшим две серебряные полосы па расстоянии 5 мм. В отсутствие экрана на кривой зависимости тока от уровня электролита имеются два четко разделенных максимума, которые последовательно появляются при прохождении мениска мимо каждого из электродов (рис. 9). При наличии экрана оба электрода работают одновременно. Это и указывает на существование своеобразных газовых пор в жидкой фазе. [c.74]

Гейровскому тоже не удалось понять сущность этих максимумов. Это своеобразное зло полярографии удалось раскрыть примерно через сорок лет. Тем не менее максимумы были счастливой находкой для Гейровского, ибо, изучая их, он обратил внимание на одно весьма интересное явление. При добавлении в раствор некоторых катионов на электрокапиллярных кривых появляются аномальные участки, и это происходит при величине потенциала, близкой к так называемому напряжению разложения соли данного металла. Отсюда стало ясно, что аномальные участки связаны с электрохимическими процессами. Тогда Гейровский отказался от взвещивания капель и вообще от мысли объяснить максимумы Кучеры. Он включил в схему Кучеры чувствительный гальванометр, которым измерял ток и определял его зависимость от напряжения. Хотя таким образом Гейровский,— пишет Я. Кута,— отклонился от своей первоначальной цели (объяснение аномалий на кривых Кучеры), однако благодаря этому ему удалось открыть новый метод электрохимического исследования. Гейровский нашел, что ртутный капельный электрод очень удобен для исследования электрохимических процессов и изменений в растворе и что на нем получаются хорошо воспроизводимые кривые зависимости тока от приложенного напряжения [c.44]

Из уравнений (53.1) и (53.2) следует, что скорость стадии разряда — ионизации должна возрастать при увеличении энергии адсорбции реагируюш,его веш,ества и продукта реакции, например, для разряда ионов НзО при увеличении энергии связи Ме—Н. Однако этот вывод относится только к случаю малых заполнений электрода компонентами реакции. Так, по мере увеличения заполнения поверхности адсорбированным водородом с ростом gн скорость прямого процесса, пропорциональная 1 — бн, начнет уменьшаться. Таким образом, кривая зависимости lg I или lg 0 от н должна проходить через максимум. Экспериментальные данные находятся в качественном согласии с этим выводом. Так, при переходе от Hg, РЬ к Ag, Ре и далее к Р1 рост энергии связи Ме—Н сопровождается увеличением тока обмена (см. табл. 6). Однако на таких металлах, как Мо, Ш и Та, у которых энергия связи Ме—Н еще больше, чем у платины, ток обмена снова снижается до значений, близких к о для металлов группы железа. При количественной интерпретации наблюдаемой закономерности следует [c.289]

Наконец, в третьей разновидности метода используется параллельное увеличение напряжения во вспомогательном и рабочем полупериодах при сохранении небольшой постоянной разности — Д = 20—50 мВ (рис. 6.2,в). Зависимость тока от потенциала раб (кривая 4 на рис. 6.2), полученная в условиях меняющихся во времени значений всп, имеет минимум (т. е. максимум анодного тока) вблизи потенциала полуволны катодного процесса. Для необратимой электродной реакции регистрируется лишь катодный [c.199]

Максимум первого рода имеет вид, приведенный на рис. 4.15, кривая 2. На восходящей части кривой начинается резкое возрастание тока до величины, во много раз превышающей диффузионный ток (высота различна для различных деполяризаторов), и затем ток резко падает до значения диффузионного тока. Среди максимумов первого рода различают положительные и отрицательные максимумы в зависимости от того, образуется максимум на. положительной или отрицательной ветви электрокапиллярной кривой. В точке нулевого заряда максимумы первого рода не возникают. [c.127]

В момент образования и отрыва капли напряжение автоматически изменяется и зависимость тока от напряжения при этом записывается графически. Типичная поляризационная кривая показана на рис. 28. При увеличении напряжения до величины, равной потенциалу разложения, при котором проис.кодит восстановление на катоде катионов раствора, ток в цепи резко возрастает, увеличиваясь, с достижением максимума. [c.75]

Таким образом, положение максимума на кривой зависимости термогальванического тока от доли анодного участка полностью определяется величиной параметра а (рис. 46). [c.174]

Электродные плотности тока. Выбор электродных плотностей тока является существенным фактором при проведении процесса электролиза. Как показали лабораторные исследования, имеется максимум на кривой зависимости выхода по току от катодной плотности тока причем этот максимум с ростом плотности тока сдвигается в сторону меньших криолитовых отношений . Это объ- [c.275]

Вследствие газовыделения и газосодержания в порах кривая зависимости габаритной плотности тока от пористости Имеет как минимум, так и максимум. Например, в случае катодного выделения водорода на пористом никелевом электроде Минимум на кривой наблюдается при g = 0,55 -ь 0,60, максимум-"Ри = 0,8 0,85. [c.43]

Кривая зависимости габаритной плотности тока от перепада давления Л Р между газовой и жидкой фазами проходит через максимум. [c.45]

Из (4.1), (4.2) и (4.5) видно, что кривая зависимости мощности от тока или плотности тока разряда имеет максимум. Для Линейной вольт-амперной кривой (4.2) уравнение (4.5) принимает вид [c.193]

Зависимость же удельного сопротивления электролита р от он" более сложна. Едкое кали, например, имеет зависящий от температуры максимум проводимости при 5- 7 и. КОН, который при преобладающей в поляризационной характеристике поры омической поляризации должен проявиться в виде минимума на кривых зависимости поляризации от тока поры. [c.142]

В данном случае в силу наличия функции распределения мениском Ф р), кроме обсужденной выше зависимости поляризации от давления, тока обмена и максимальной силы тока отдельной поры, приходится еще рассматривать дополнительное, при некоторых обстоятельствах весьма значительное влияние давления. Так, го = 1оФ р) можно рассматривать как выходящий из электрода ток обмена (на единицу поверхности электрода), который пропорционален числу менисков, образующихся на 1 геометрической поверхности электрода. Например, если Ф(р) имеет ясно выраженный максимум для определенного давления газа, то плотность тока обмена /о, определенная для всего электрода из стационарной кривой постоянного тока, должна для этого же давления показать максимум. И максимальная плотность тока должна в этом случае иметь максимум, ибо макс = Ф (/ )/макс пропорциональна функции распределения менисков Ф(/5). Напротив, из отношения го/гмакс функция Ф р) выпадает, так как го/гмакс имеет такую же зависимость от давления, как и соответствующее выражение для отдельной поры. [c.144]

Можно отметить, что, как это происходило и при развитии других методов анализа, у Я. Гейровского были предшественники. Еще в 1873 г. французский физик Г. Липпман (1845—1921) впервые использовал ртуть в капиллярном электрометре, с помощью которого он измерял поверхностное натяжение жидкой поляризованной ртути. В 1903 г. чешский физик Б. Кучера применил ртутный капающий электрод также для определения поверхностного натяжения ртути. На кривых, отражающих зависимость массы капли ртути от напряжения поляризации, он обнаружил появление максимумов. Развивая эти исследования, Я. Гейровский в 1918 г. объяснил природу максимумов на электрокапиллярных кривых и предложил использовать вольтамперные кривые (поляризационшле кривые) — зависимость тока от приложенного потенциала. [c.50]

Здесь рассматривается только анодное окисление водорода. Кинетика этой реакции описана в обзорах Феттера [176] и Фрумкина [3] и поэтому подробно не обсуждается, тем более, что для нас представляет интерес в первую очередь ингибирование хемосорбированньш кислородом. Следует контролировать диффузию водорода, растворимость которого мала, и вносить на нее поправку. Поляризационные кривые, полученные на вращающемся дисковом электроде [177], проходят через максимум с последующим снижением тока при более высоких анодных потенциалах (рис. 146). Снижение тока вызвано вначале специфической адсорбцией анионов, а при более высоких анодных потенциалах—хемосорбированньш кислородом. В этом случае наблюдается очень сильное торможение. Подробно этот последний случай изучил Брайтер [59], который обнаружил гистерезис на кривых зависимости тока от потенциала, полученных при непрерывном изменении потенциала. Если изменить направление поляризации до того, как хемосорбированный кислород обра- [c.302]

Природа и относительное количество ионов, образующихся при соударении электронов с молекулами воды в газовой фазе, были определены при помощи масс-спектрографа в ряде исследований. Обзор ранних работ был дан Смитом и Мюллером [62]. В более новом исследовании Манна, Хуструлида и Тэйта [41] был применен масс-спектрограф с большей разрешающей способностью. Самый низкий потенциал, при котором образуются ионы, равен 5,6 V [411. Он соответствует появлению очень слабого тока Н . При дальнейшем увеличении напряжения ток проходит через максимум при 7,1 V, и получающаяся при этом форма кривой зависимости тока от напряжения является типичной для процесса резонансного захвата. Повидимому, неупругий удар вызывает возбуждение до уровня, соответствующего отталкиванию (НО— Н) при нормальной конфигурации молекулы воды. В противоположность тому, что можно было ожидать на основании известных значений сродства электрона к Н и ОН, электрон связывается с атомом водорода и можно написать [c.101]

При поляризации электрода быстро меняющимся потенциалом (о > 1) (если частота вращения электрода N невелика) на регистрируемых кривых зависимости тока от потенциала появляется максимум. Величина тока этого максимума пропорциональна У о, т. е. YVIN, и определяется зависимостью [c.152]

Интерес к электрокапиллярным движениям сзпдественно возрос в связи с проблемой максимумов на кривых зависимости тока от напряжения для ртутного электрода (см. главу X). [c.491]

Общий вывод из изложенной выше теории тот. что при изменении потенциала ртутного катода в пределах от (Аср) > (Аср ) до (А- р)>(—изменении заряда поверхности капли от положительного значения е < до отрицательного значения (—е) > (—на кривых зависимости тока от потенциала должны возникнуть два максимума. Один из них должен находиться при потенциале поверхности, отвечающем значению ее заряда, равному другой — при потенциале, отвечающем заряду — рамках этого приближения теории между максимумом на положительной и отрицательной ветвях электрокапиллярной кривой имеется некоторое, хотя и не принципиальное различие. Форма кривой/(Аср) несколько различна при е > О и е < О, так что в наиболее типичном случае кривая ток — потенциал ртутного катода должна иметь вид, изображенный на рис. 95 при этом мы. разумеется, предпола- Рис. 95. Теоретическая зависимость гаем, что в растворе представ- величины си <ы тока максимума от по-лены ионы, разряжающиеся при тенциала в растворе 0,01 н.КС1. [c.573]

Принцип работы электронного осциллографа заключается в том, что тонкий пучок электронов в катодно-лучевой трубке проходит через две пары расположенных перпендикулярно пластин конденсаторов. Одна пара пластин отклоняет луч в горизонтальном направлении. Величина отклонения пропорциональна напряжению на электродах. Другая пара пластин отклоняет луч в вертикальном направлении, на нее подается напряжение, пропорциональное току, протекающему в электролизере. На экране осциллографа можно наблюдать кривую зависимости тока от напряжения. Вначале кривая идет почти параллельно оси абсцисс, затем при достижении потенциала восстановления данного иона происходит резкое увеличение силы тока, вызванное разрядом определяемых HOHOiB на электроде. Сила тока дост игает максимума, а затем уменьшается вследствие понижения концентрации этих ионов в приэлектродном слое в результате электролиза. [c.181]

В осциллографической полярографии зависимость тока от потенциала электрода имеет максимум, характеризуемый велсотой Яр (или /р) и потенциалом р. Величины Яр(/р) пропорциональны концентрации вещества в растворе и являются количественными характеристиками метода. р — качественная характеристика, она зависит от природы деполяризатора и состава фонового электролита. В начале кривой обычно наблюдается небольшой подъем, обусловленный емкостным током. Далее подъем переходит в горизонтальный участок, за которым следует резкое увеличение тока, вызванное разрядом деполяризатора при достижении потенциала восстановления данного иона. Ток достигает максимума, а затем падает, что связано с уменьшением концентрации ионов деполяризатора в приэлектродном слое вследствие электролиза (рис. 53). При достаточно больших скоростях изменения [c.160]

Если электрод жидкий (Hg, Ga и нек-рые их сплавы в р-рах, а также жидкие металлы в расплавах солей), ПНЗ можно определить как максимум на кривой зависимости межфазного натяжения а от потенциала Е, поскольку да/дЕ = —Q (см. Электрокапиллярные явления). Др. метод измерения ПНЗ основан на том, что при Е = onst постоянное обновление пов-сти s электрода (при вытекании жидкого металла из капилляра, погружении в р-р твердого металла, его непрерывном затачивании или срезании) вызывает ток I = Qds/dt, где -время. Следовательно, потенциал, при к-ром / = о, равен ПНЗ. По этой же причине потенциал постоянно обновляемого разомкнутого электрода также равен ПНЗ. Еще один метод определенрм ПНЗ, применимый только к идеально поляризуемым электродам, основан на измерении емкости С двойного электрич. слоя. В разб. р-ре симметричного поверхностно-неактивного электролита кривые зависимости С от имеют минимум при ПНЗ, если пов-сть электрода является практически однородной (жидкие металлы, грани монокристаллов). [c.81]

Первый член этой зависимости представляет собой активную (О), а второй - реактивную (5) составляющие проводимости. Зависимость активной составляющей от удельной электропроводности раствора и, следовательно, от концентрации электролита изображена на рис. 5.9, а. Обычно ее выражают в полулогарифмических координатах. В этом случае соответствующая кривая имеет коло-колообразную форму (рис. 5.9, б), симметричную относительно точки максимума. Увеличение частоты переменного тока приводит к смещению величины х, соответствующей максимуму кривой, в сторону больших значений. Чувствительность при измерениях по активной составляющей (5а) пропорциональна изменению величи- [c.165]

При небольших к °, когда на скорость протекания электрохимической реакции оказывает влияние скорость переноса заряда, для нахождения хроновольтамперометрической зависимости фарадеевского тока необходимо решить интегральное уравнение (8.98). Результаты решения представлены в графической форме на рис. 9.17. Видно, что форма вольт-амперных кривых зависит не только от константы к°, коэффициента диффузии и коэффициента переноса заряда а, но и от скорости развертки потенциала V. Количественно это влияние (помимо а), выражается через обобщенный параметр Л - к°/ущО (Дох Д). При уменьшении Л происходит расширение хроновольтамперограмм, смещение их максимума в сторону больших перенапряжений и уменьшение высоты. Смещение максимума кривых зависит и от величины а. [c.381]

На рис. 25 приведены типичные циклические вольтамперограммы, СНЯ1 ые в четырех окислительно-восстановительных системах [ 144]. В первых трех протекают внешнесферные реакции, в четвертой — внутрисфер-ная. Характерная форма всех кривых с максимумами анодного и катодного тока свидетельствует о том, что во всех случаях собственно стадия переноса заряда на межфазной границе достаточно быстрая, и потому реакция испытывает диффузионные затруднения, связанные с недостаточно быстрым массопереносом реагента в растворе к поверхности электрода. Это подтверждается и линейным характером зависимости тока в максимуме от корня квадратного из скорости развертки потенциала [c.46]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]

С увеличением температуры активность воздушных электродов возрастет, причем положение максимума на кривых зависимости / от Сф, как и в случае кислородных электродов, несколько смещается (от Сф=57о ири 25°С до Сф=10- 127о при 75°С), а спад тока после прохождения максимума становится более плавным. Кажущаяся энергия активации, рассчитанная по уравнению (2= =—У с)(1п/)/( (1/Г), колеблется от 2 до 12 кДж/моль, что характерно для транспортной лимитирующей стадии. [c.119]

Иодид тетраметнл (этил) аммония при использовании в качестве фона служит одновременно для подавления максимума на кривой. Зависимость силы диффузионного тока от концентрации бериллия показана на рис. 22. [c.88]

Полярография переменного тока (пульсполярография) обладает большой разрешающей способностью. Ее применяют для определения кадмия без предварительного отделения многих элементов, мешающих при обычном полярографировании. Высота максимума на кривой зависимости величины составляющей переменного тока от постоянного поляризующего напряжения пропорциональна концентрации определяемого вещества, а потенциал максимума кривой совпадает со значением данного иона [69, 204]. [c.105]

Согласно теории электрокапиллярных кривых, емкостный ток равен нулю в точках максимума этих кривых (т. е. при потенциале электрокапиллярного нуля), когда на поверхности ртути нет зарядов и двойной электрический слой отсутствует. При потенциалах, более положительных, чем потенциал электрокапиллярного нуля (его значение зависит от состава раствора и, например, в хлоридах равно —0,56 в относительно н. к. э. см. табл. 1), поверхность капли заряжена положительно, и электроны во внешней цепи проходят в направлении от капельного электрода к вспомогательному. Так возникает анодный емкостный ток, которому в полярографии приписывают отрицательное направление (знак минус). При потенциалах, более отрицательных, чем потенциал электрокапиллярного максимума, поверхность капли имеет отрицательный заряд в этом случае емкостный ток течет в противоположном направлении (знак плюс) и называется катодным емкостным током (рис. 16 и 17). На кривых зависимости среднего емкостного тока от потенциала электрода, зарегистрированных с помощью обычно применяемого в полярографии гальванометра, так же как и на кривых зависимости среднего тока, обусловленного электродной реакцией, от потенциала, имеются осцилляции. В области электрокапиллярного максимума они исчезают, так как при потенциале электрокапиллярного максимума двойной слой не образуется и ток заряжения отсутствует. По уравнению (3) можно рассчитать среднее значение емкостного тока, которое интересно сравнить с экспериментально найденными величинами. Рассмотрим конкретный пример. В 0,1 н. КС1 скорость вытекания т = = 1 мг-сек , период капания = 1 сек, а удельная емкость (измеренная другим методом) С = 20 мкф1см . При потенциале капельного электрода = — 1,56 б (н. к. э.) емкостный ток 4= 0,85-20-10 -(—1,56 + 0,56) х X (1 10 ) - з-(1) з = 1J. 10 а такое же значение получено и экспериментально. Следует подчеркнуть, что в уравнения для емкостного тока нужно подставлять потенциал, отнесенный к потенциалу электрокапиллярного нуля в данной среде (обозначается Е ). [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология