Акриламид радиационная

Радиационную полимеризацию кристаллического акриламида можно проводить, либо непосредственно облучая мономер при температуре полимеризации, либо полимеризуя при соответствующей температуре уже предварительно облученный при пониженной температуре (когда реакция роста цепи замедлена) [c.33]

Полимеризация в твердой фазе [10]. Интенсивное излучение твердофазной полимеризации за последние годы обусловлено тем, что в ряде случаев скорость реакции и качество получаемых полимеров лучше, чем при проведении процесса в жидкой фазе,— радиационная полимеризация акрилонитрила, некоторых циклических мономеров и т. д. Особое значение имеет этот способ полимеризации для мономеров, являющихся твердыми веществами при комнатной температуре, например для акриламида. [c.257]

Получают полиакриламид полимеризацией 4—9 %-ных водных растворов акриламида в окислительно-восстановительной среде в присутствии инициатора — персульфата калия или аммония, триэтаноламина и гидросульфата натрия [117]. Разработаны также методы эмульсионной и суспензионной полимеризации водно-ацетоновых и водно-спиртовых растворов акриламида. Изменением соотнощения воды и органического компонента в смеси можно регулировать молекулярную массу получаемого образца. Известны способы радиационной, фото- и ультразвуковой полимеризации акриламида в твердой и жидкой фазе. [c.124]

Кинетика разложения облученного хлористого холина [76а] (а именно линейность, длительность и глубина реакции) поразительно похожа на кинетику радиационно-индуцированной полимеризации акриламида [37, 86]. Однако разложение облученного хлористого холина, по-видимому, резко замедлялось при степени конверсии, равной 14—16%, вследствие ингибирующего действия напряжений, возникающих в кристаллической решетке [76а]. Аналогичные эффекты были обнаружены также при радиационно-индуцированной полимеризации Р-пропиолактона и других циклических мономеров в кристаллах [536, 87а]. [c.253]

Г. Адлер и др. [85, 93, 94] различными методами показали, что при радиационной полимеризации акриламида и сходных соединений наблюдается переход кристаллического мономера в аморфный полимер, т, е. происходит фазовый переход с,нарушением кристаллической решетки мономера. Недавно В. С. Пшежецкий, В. А. Каргин и [c.268]

Ряд авторов 24, 1025 установил, что при радиационной полимеризации акриламида в твердом состоянии при малых степенях превращения частицы полимера имеют глобулярную форму, а увеличение степени превращения ведет к образованию полимером волокнистых структур. [c.731]

Радиационной полимеризации подвергаются и МАА, грег-бутил-акриламид [25], метилен-бис-акриламид [14] и другие замещенные амиды. [c.35]

Для прививки АА-содержащих цепочек к различным полимерам очень щироко применяется радиационный метод, причем облучение субстрата и прививочная сополимеризация проводятся как одновременно, так и последовательно. Описана прививка АА к пленке полиэтилена низкой плотности под действием излучения Со в присутствии воды как растворителя мономера [363]. Основным условием высокой эффективности прививки является присутствие ингибитора гомополимеризации - соли Мора. В отсутствие ингибитора образующийся ПАА препятствует диффузии мономера в полимерную матрицу во время радиационного облучения, ввиду чего практически происходит только гомополимеризация. Ингибирование же обеспечивает низкую вязкость жидкой фазы реакционной смеси и, следовательно, высокую скорость диффузии АА в полимерную пленку, что способствует образованию привитого сополимера. Скорость образования привитых цепочек в полимере увеличивается с ростом концентрации ингибитора. Скорость прививки была пропорциональна дозе облучения и концентрации мономера в степенях 1,43 и 1,4 соответственно. Увеличение массы пленок в результате прививки достигало 140%. С ростом содержания привитых цепочек ПАА в макромолекулах полученного полимера уменьшалась его растворимость в л-ксилоле. Ингибирование гомополимеризации при получении поли(акриламид-пр-зтилена) осуществлено также с помощью нитрата меди (I) [364]. [c.106]

Рис. 24. Радиационная полимеризация акриламида в твердой фазе, наблюдаемая

Рассмотренная выше радиационная полимеризация в твердой фазе является одной из возможностей получения стереорегулярных полимеров из упорядоченно расположенных кристаллических мономеров. Несмотря на то, что этот путь, на первый взгляд казался простым, фактически пришлось встретиться с определенными трудностями. Первые неудачи — получение аморфных полимеров ацетальдегида, акриламида и других мономеров — привели к мысли, что кристаллическая структура мономеров не способствует синтезу стереорегулярных полимеров [1, 2]. Однако затем были получены и положительные результаты [3, 4]. [c.100]

Акриламид. Поскольку мономер и его полимеры растворимы в воде, исследования радиационной полимеризации акриламида проводили в водных растворах [65—68]. При облучении водных растворов мономера с концентрацией выше 10% образуются продукты сшивания с выделением аммиака, по-видимому, за счет реакции между цепями, ведущей к образованию имидного мостика [69]. [c.157]

Акриламид под действием радиации хорошо полимеризуется в твердой фазе. Обстоятельному выяснению были подвергнуты изменения кристалличности полимера, основные кинетические закономерности полимеризации, пост-эффект, влияние мощности дозы, температуры, добавок [13, 70—85]. Кинетические кривые показывают автоускорение. Характеристическая вязкость падает с увеличением мощности дозы (при постоянной степени превращения 5%) и = 0,8 при той же степени превращения [84]. Полимер аморфен, несмотря на то, что реакция происходит в твердом кристалле. Полимеризация в твердом растворе пропионамида указывает на то, что аморфная фаза возникает после присоединения очень немногих мономерных звеньев [86]. В этом случае отмечено также влияние кислорода [87]. Показано участие радикалов в твердофазной полимеризации, их влияние на кристаллическую решетку и образование полимера [88]. Радиационная твердофазная полимеризация акриламида в электрическом поле показала, что последнее не влияет или.мало влияет на конверсию мономера [80]. [c.157]

Акриламид и метакриламид — твердые вещества. Они могут быть заполимеризованы также и в твердом состоянии, в особенности с помощью радиационного метода [420, 421]. Полиакриламид водорастворим. [c.54]

В случае винилстеарата наблюдалось обратное при плавлении происходило заметное увеличение скорости превращения [55], но это могло быть пост-эффектом . Полимеризация после прекращения облучения имела место и в случае акриламида, т. е. это явление не ограничивается низкотемпературной полимеризацией. Явления, наблюдаемые при полимеризации в твердой фазе, обычно рассматривают не с точки зрения участия ионов и не следует отказываться от радикального механизма, как только появляются аномалии. Однако можно напомнить, что всю радиационную полимеризацию одно время считали радикальной и, вероятно, некоторые авторы не учитывали достаточно серьезно возможного участия ионного механизма в реакциях полимеризации в кристаллическом состоянии при комнатной температуре. [c.553]

При облучении (при комнатной температуре) акриламида у-лучами с последующим удалением метанола из зоны реакции образуется полимер, внешне сохраняющий первоначальную кристаллическую структуру, однако рентгенографическим способом показано, что структура его аморфна. Это явление можно объяснить на основании механизма радиационной полимеризации. Процесс начинается в одной точке кристалла однако в ходе полимери- [c.117]

Скорость радиационной полимеризации для большого числа процессов пропорциональна корню квадратному из интенсивности [6]. Поэтому использование мощных электронных пучков для реализации многих из этих процессов нерентабельно. Например, исследование радиационной полимеризации акриламида под действием ускоренных электронов [298] показало, что оптимальные характеристики процесса и полученного полимера — близкая к 100%-ной конверсия и молекулярная масса (8—15)- 10 (определяющие его отличную флокулирующую способность) — могут быть достигнуты лишь при мощностях дозы, сравнимой с той, при которой этот полимер синтезируется под действием -излучения. [c.140]

ПОЛИАКРИЛАМИД (ПАА, ПАМ) [ СН2-СН(СОНН2)-] , мол. м.(4-5)-10 раам 165 С раств. в воде, формамиде, диэтилсульфоксиде, не раств. в спиртах, кетонах, неполярных р-рителях. При нагрев, выше 120—130 °С происходит имидизация с потерей р-римости. Получ. радикальной, радиационной полимеризацией и фотополимеризацией акриламида в р-ре и массе (в кристаллич. состоянии). Примен. флотореагент для увеличения нефтеогдачи пласта компонент состава для пропит- [c.453]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сополимер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид 7-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой [c.57]

Процесс радиационной нолимеризации в твердом состоянии исследован для таких мономеров, как акрилонитрил, метакрилонитрил, метилметакрилат, акриламид, метакриламид, К-арилметакриламид, формальдегид, ацетальдегид, метакриловая кислота, бутадиен-1-карбоновая кислота, Р-про-пиолактон, триоксан, 3,3-бис, бис-(хлорметил) оксациклобутан, хлорме-тилциклооксабутан и других (313, 316, 319, 320, 329, 331, 332]. [c.75]

При использовании в качестве мономеров акриламида, акриловой и метакриловой кислот, винилпиридинов, оксиалкиловых и диалкиламиноалкиловых эфиров акриловой кислоты получаются привитые сополимеры с реакционноспособными функциональными группами. Обработка хлопка, модифицированного прививкой полиакриламида, формальдегидом в присутствии кислоты дает сшитое волокно с хорошими свойствами несминаемости. Аналогичное по структуре волокно 88 получается при действии на хлопок М-оксиметилакриламида с последующей радиационной полимеризацией. [c.356]

Поскольку внесение изменений в физические свойства часто является важным стимулом для прививки, полезно вкратце коснуться этого вопроса. Множество обзоров по прививке включают также обсуждение изменений физических свойств, которые, как правило, задают область применения материала. Прививка часто используется для изменения поглощения влаги и транспортных свойств полимерных пленок, когда прививаются гидрофильные мономеры, такие как ак-риламид, акриловая кислота и матакриловая кислота. Радиационная прививка анионных и катионных мономеров, проводимая в целях придания полимерным пленкам и другим структурам ионобменных свойств выглядит весьма обещающей. Например, прививка акриламида и акриловой кислоты на ПЭ и сополимер-ную смесь ПЭ/ЭВА [70] позволяет получить новый продукт с разумной ионообменной способностью. [c.223]

Фотодеструкция полиэтиленовых отходов может быть значительно ускорена посредством прививки акриламида [70]. Можно, напротив, достичь фотостабилизации ПЭ и ПП при у-радиационной прививке 2-гидрокси-4-(3-метакрилок-си-2-гидроксипропокси)бензофенона [75]. В этом слз ае привитое соединение, действуя как УФ-стабилизатор, химически связано со скелетом полимерной цепи, и при этом его испарения с поверхности не происходит. [c.224]

Радиационная полимеризация может быть часто осуществлена даже в том случае, если мономер находится в твердой фазе. В 1954 г. Р. Месробян с сотр. [80] показали возможность инициирования полимеризации твердого акриламида с помощью ионизирующего излучения. Позже полимеризация твердого акриламида и сходных с ним по строению мономеров (акр.иловая кислота, метакриламид и др.) исследовалась в ряде работ [81—86]. [c.266]

В работах Робертса [926] и Рестайно с сотр. [927] исследована полимеризация акриламида, инициированная радиационным излучением. Полимеризация осуществляется как в твердом состоянии, так и в водном растворе, причем надо отметить, что вообще полимеризация в твердом состоянии под влиянием жесткого излучения впервые была исследована именно на примере полимеризации акриламида. Полимеризацию в твердом состоянии проводят при температурах от —179 до -Ь65 . Кислород не оказывает влияния на скорость полимеризации. Полимеризация в твердой фазе обычно приводит к получению значительно менее разветвленных продуктов, чем при других методах синтеза. Коллинсон, Дейнтон и Мак-Нотон [928] установили, что при полимеризации в водном растворе средняя степень полимеризации пропорциональна (где / — интенсивность поглощенного излучения) и концентрации мономера в первой степени. В присутствии Ре , Си " и Ре " скорость полимеризации уменьшается. Зависимость характеристической вязкости водных рас- [c.586]

Радиационная полимеризация в твердом состоянии исследована на таких монюмерах, как акрилонитрил, метакрилонитрил, метилметакрилат, акриламид, метакриламид, N-арилметакрил-амид, формальдегид, ацетальдегид, метакриловая кислота, бутадиен-1-карбоновая кислота, -пропиолактон, триоксан, 3,3-бмс-(хлорметил)оксациклобутан, хлорметилоксациклобутан и [c.56]

При температуре от О до 60° С изучена полимеризация облученного при —78° С у-лучами кристаллического акриламида чистого или в смеси с ацетамидом или пропионамидом ю15-1017 доказано, что молекулярные веса полимеров при данной температуре увеличиваются с увеличением времени полимеризации и не зависят от дозы облучающей радиации. Молекулярно-весовое распределение практически не зависит от условий полимеризации. Показано также, что свободные радикалы, возникшие в ак-риламиде при облучении при низких температурах, сохраняются и могут продолжать полимеризацию в течение многих месяцев после окончания облучения >о18-ю2о. радиационной полимеризации акриламида в твердом состоянии в широком диапазоне доз облучения электрическое поле не влияет или мало влияет на конверсию 23. [c.731]

В последних работах сообщается о получении привитых сополимеров путем радиационной сополимеризации следующих систем полиметилметакрилат—акрилони-трил , полиизобутилен—стирол , полиметилметакрилат—винилпирролидон, поливинилпирролидон— акрилонитрил , натуральный каучук—метилметакрилат , полиэтилен—метилметакрилат (или винилкарбазол), полиэтилен—акрилонитрил (или акриламид) . [c.121]

Полимеризация акриламида в твердой фазе при высоком давлении является наиболее исследованной. Основные кине тнческие закономерности этой реакции были изучены в работах Табата, Чарлсби, Принса и других [92—94]. При давлениях 5000 атм и температурах 28 и 50° [92, 93] радиационная твердофазная полимеризация акриламида на начальных стадиях протекает медленнее, чем без давления. Однако начиная с глубин превращения 5—7% скорость превращения возрастает и затем превосходит величину, наблюдаемую при атмосферном давлении. При температуре 70°, близкой к температуре плавления при 1 атм, скорость реакции при 5000 атм превышает скорость при атмосферном давлении на всех глубинах превращения. На начальной стадии величина ДУ пол является положительной и равна при 28° 3 см 1мрль, а на более поздней — отрицательной. При 28° молекулярный вес полиакриламида с ростом давления падает с 2-10 до [c.344]

На примере акриламида целесообразно сравнить реакции полимеризации при ВД+ДС с другими процессами, такими как радиационный, механо-химический и под действием ударной волны. Общим для полимеризации в условиях ВД-ЬДС и радиационной полимеризации являются З-образный характер кинетических зависимостей (выход полимера — доза облучения, выход полимера — угол поворота накавален), высокие глубины превращения и явление пост-полимеризации. Процесс в условиях ВД-ЬДС отличают очень высокая скорость превращения (реакция успевает протекать в момент поворота наковален) и низкая температура (—78, —196°) полимеризации. Радиационная полимеризация акриламида, как известно, практически не идет при температурах ниже —20°. [c.353]

Линейные зависимости наблюдались для радиационной полимеризации триоксана [168, 176, 177], стирола [149, 152], винилхлори-да [178]. Возрастание скорости процесса (кривая 2) наблюдалось при радиационной полимеризации акриламида [162, 163]. 2,4-ди-метилстирола [150] и др. [1661. Затухание процесса (кривая с ) наблюдалось при полимеризации [c.329]

При изучении влияния концентрации стирола и метилакрилата в метанольном растворе на скорость реакции привитой полимеризации к полиэтилену [20, 21] было установлено, что для каждой системыполимер—мономер наблюдается свое значение концентрации мономера в растворе, соответствующее максимальной скорости привитой полимеризации радиационным методом. Так, максимальная скорость привитой полимеризации метилакрилата к полиэтилену происходит при концентрации мономера в метаноле 30 объемн. %,адля полипропилена — 50объемн.%. Ряд исследователей [6, 19, 22, 26] осуществляли привитую полимеризацию виниловых мономеров (акрилонитрила, акриловой кислоты, метилакрилата, акриламида, 2-метил-5-винил-пиридина, стирола, метилметакрилата) к полиэтиленовому и к полипропиленовому волокнам, содержащих в своем составе стабилизаторы термоокислительной деструкции. Для снижения образования гомополимера в раствор вводили восстановитель — соль двухвалентного железа (Ге304- ТНгО). Было установлено, что в зависимости от природы и количества находящегося в полимере стабилизатора эффективность привитой полимеризации изменяется. Отмечалось также, что эффективная привитая [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология