Полимеры привитые сополимеры

Такой полимер можно сравнить с плодовым деревом, к которому привит другой сорт плодового дерева. В результате такой прививки получают плоды, сочетающие в себе наиболее ценные качества обоих сортов. В привитом сополимере один полимер привит к стволу другого полимера. Полученный гибрид обладает свойствами исходных веществ. Таким образом удается получать полимеры, сочетающие, [c.230]

Такой полимер можно сравнить с плодовым деревом, к которому привит другой сорт плодового дерева. В результате подобной прививки получают плоды, сочетающие в себе наиболее ценные качества обоих сортов. В привитом сополимере один полимер привит к стволу другого полимера. Полученный гибрид обладает свойствами исходных веществ. Таким образом удается получать полимеры, сочетающие, например, высокие электроизоляционные свойства с огнестойкостью и устойчивостью к бензину и маслам. [c.227]

Процесс привитой сополимеризации проводили в блоке (т. е. при растворении полимера и инициатора в мономере), в растворе и в эмульсии. Для процессов привитой сополимеризации, протекающих в блоке и в растворе, в качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, азо-бис-изобутиронитрил или термическая обработка. По этим методам были получены следующие привитые сополимеры поли-п-хлорстирол на полиметилметакрилате полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат и поливинилхлорид на полиметилметакрилате и полиметилметакрилат на полистироле. Попытки привить по этому методу поливинилацетат на полистирол и полиметилметакрилат на поливинилацетат и поливинилхлорид оказались безуспешными. Полученные результаты были объяснены тем, что после образования в результате передачи цепи макрорадикала присоединение мономера зависит от его реакционной способности и полярности и, следовательно, от стабильности образовавшегося радикала. [c.269]

Облучение смеси полимер — мономер в присутствии фотосенсибилизатора также приводит к синтезу привитых сополимеров в результате появления свободных радикалов в основной цепи полимера, обусловленного атакой свободными радикалами, образующимися при фотолитическом распаде фотосенсибилизатора. Так, при облучении была осуществлена прививка полиакриламида к натуральному каучуку, содержащему в качестве фотосенсибилизатора бензофенон [131]. Полиметилметакрилат был привит на натуральный каучук при облучении латекса, содержащего мономер и 1-хлорантрахинон в качестве сенсибилизатора [132]. [c.284]

Третий способ заключается в том, что облучению подвергают только полимер в атмосфере воздуха. В этом случае возникающие макро-)адикалы реагируют с кислородом воздуха, образуя перекисные группы 772]. При помещении обработанного таким образом полимера в среду мономера перекисные группы являются теми активными центрами, на которых начинается полимеризация мономера, приводящая к образованию прививок [766, 776]. Гомополимер при этом получается в незначительных количествах. Этим способом удалось [772] привить к образцу исходного полимера 122-кратное по весу количество другого полимера. При прививке акрилонитрила к полиэтилену Шапиро обнаружил, что выше 135° С образуется сшитый сополимер [777]. Сайкс и Томас [780] таким путем привили 4-винилпиридин и акриламид к найлону-66. Полученные сополимеры обладали лучшей окрашиваемостью. [c.150]

Для получения мембран с большей обменной емкостью до 5,5 мг-экв/г полиэтиленовую пленку, к которой был привит полистирол, подвергали фосфорилированию треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия. Длительность реакции при температуре кипения треххлористого фосфора подбирали в зависимости от состава привитой пленки. Для превращения полимерной фосфонистой кислоты в фосфиновую сополимер окисляли, нагревая его в концентрированной азотной кислоте. Мембраны с хорошими механическими свойствами были получены путем полимери- [c.180]

Мономер прививается по месту распада перекисных групп. Таким методом получается, например, сополимер, состоящий из основной цепи полимера акриловой кислоты, к которой привит метилметакрилат. [c.44]

Однако молекулярная неоднородность не ограничивается различием длин цепей. В случае сополимеров, в особенности блок-и привитых, отдельные макромолекулы могут различаться также по своему химическому составу или по форме. Чтобы лучше различать эти виды неоднородности, предлагались различные термины в частности, неоднородность, связанную только с длинами цепей, предлагалось именовать полимолекулярностью [13]. Этим термином иногда пользуются и в настоящее время, однако он не привился в научной литературе о полимерах. [c.15]

Физические свойства. Свойства некоторых привитых сополимеров, полученных методом совместного облучения, представляют интерес. Так, например, поливинил-карбазол, обладая высокими диэлектрическими свойствами, хрупок и с трудом поддается обработке. Если же привить винилкарбазол к полиэтилену, то образуется сополимер, сочетающий некоторые свойства исходны полимеров [33] (табл. 53). [c.180]

На основе поливинилацетата можно получить графт-сополимеры. Так например, если раствор поливинилацетата в бензоле обрабатывать этиленом под давлением в течение 8 ч при 130° С в присутствии перекиси диэтила, то к полимеру прививается полиэтилен [48]. Если же раствор поливинилацетата обрабатывать стиролом при нагревании в присутствии перекиси, то образуется графт-сополимер, который растворяется в смеси метилэтилкетона и метанола привить же поливинилацетат к полистиролу, находящемуся в растворе, не удается [49]. [c.151]

Прививка синтетических полимеров к целлюлозе позволяет модифицировать ее свойства. Многочисленные исследования в этой области рассматриваются в ряде обзорных статей [5, 126, 174 196, 2261. К целлюлозным материалам (древесной целлюлозе хлопковой целлюлозе, вискозному волокну, целлюлозе из багассы бумаге) прививали винильные полимеры (поливинилхлорид, пс листирол, полиметакрилат и т. д.). Это улучшает влагопрочность поверхностные свойства, химическую устойчивость и др. [32, 84 152, 1981. Можно привить полиэтилен или полипропилен к целлю лозе на поверхности волокон [35, 38, 50]. Свойства регенерирован ной целлюлозы можно изменять, используя прививку к промежу точному ксантогенату целлюлозы [58, 120, 155, 198]. Привитые сополимеры получали также из других производных целлюлозы, например ацетата [221, 250, 252]. [c.399]

Облучение полиэтиленовых пленок в присутствии винилкарба зола позволяет приготовить привитые сополимеры с лучшей, чем у полиэтилена, теплостойкостью и с меньшей хрупкостью по срав нению с поливинилкарбазолом. Облучая пленки политетрафтор этилена (тефлон), опущенные в стирол, можно получить приви той сополимер, который обладает не только химической и терми ческой стойкостью телфона, но и хорошей адгезией к металлу — свойством, совершенно отсутствующим у исходного полимера. Радиационная прививка поливинилфторида к целлюлозе, шелку и шерсти повышает их термо-, свето- и химическую стойкость вследствие экранирования пептидных и гликозидных связей привитыми цепями [16]. [c.277]

Ионообменники, применяемые в мембране, обычно изго товляют из сополимера стирола и дивинилбензола. Катионо обменная группа вводится в такой полимер путем сульфиро вания концентрированной серной кислотой при 60—70°С Анионообменная группа вводится в полимер путем привив ки хлорметильной группы и аминирования триамином (СНз)з-Н. [c.15]

Озонирование представляет собой более эффективный метод образования активных центров на полимерных цепях, чем метод окисления кислородом метод озонирования был применен к самым разнообразным системам полимер — мономер, используемым для синтеза привитых сополимеров. Впервые по этому методу [159, 160] полиакрилонитрил был привит к озонированным политетрафторэтилену и полистиролу. В последнем случае озонирование происходит в ароматическом кольце полистирола с образованием из одной озонидной группы двух активных центров, инициирующих прививку [c.294]

Значительный интерес представляет предложенный немецкими авторами [58] эластомер, получаемый сополимеризацией 80—90% бутадиена и 20—10% пиперилена на каталитической системе, состоящей из магнийорганического соединения и тетрагалогеиида титана. Сополимеры содержат 70% звеньев 1,4-цис-конфигурации и менее 10% звеньев в 1,2 положении и обладают необычайно, хорошей сшиваемостыо. По морозостойкости полимер превосходит серийный каучук СКД. Предложено использовать этот сополимер как основу для получения приви тых полимеров при взаимодействии его со смолообразующими мономерами для повышения ударной прочности смолы. [c.15]

Применяя в качестве фотосенсибилизатора антрахи-ноновые красители, А. можно привить к пленкам различных полимеров в среде, состоящей из 45% А., 45% диметилформамида и 10% воды (содержащей 10 молъ м красителя) продолжительность облучения на воздухе 24 ч. Используя радиационное инициирование, удается получить привитые сополимеры со значительным содержанием А. [c.22]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Все, что было сказано, огнооится к случаю, когда один мономер привит ж полимеру, полученному из другого мономера. Значительно более слож-яая картина будет, когда этот процесс повторяется многократно в различных вариантах. Примером подобного рода прививки являются пемо- оры (многократно привитые сополимеры), полученные Коршаком, Мозговой и Егоровой [680] (см. стр. 143). Б этом случае к исходному полимеру прививают сначала один мономер, затем к этому уже привитому [c.139]

Хаас и др. и Камас и Хаас применяли первый способ. Методика состояла в растворении мономера (стирола) и основного полимера (поли-п-метоксистирола ) в общем растворителе и добавлении в качестве инициатора катализатора Фриделя — Крафтса. Им удалось привить стирол на поли-п-метоксистирол, однако при использовании в качестве мономеров изобутилена или виниловых эфиров никаких привитых сополимеров не получилось. [c.260]

С целью расширения возможностей использования реакции передачи цепи для прививки было сделано несколько попыток синтезировать полимеры с реакционными центрами, для которых характерны высокие константы передачи цепи. Фокс [12] и Глюкман с сотрудниками [13] исследовали полимеры с реак- шнными центрами передачи в основной цепи на примере п едрстирола и полиметилметакрилата с меркаптогруппами 8 сновной цепи. Эффективность прививки по их данным была ло 80%, в то время как для обычных реакций передачи епи она составляла 10—20%. Подобные результаты носили Чаудхури и Германе [14]. Они синтезировали приви- te сополимеры на основе целлюлозы, вводя в нее меркапто- [c.17]

Наличке двойных связей в основной цепи характерно для продуктов сополимеризации с глицидилметакрилатом [297, 299,300]. Так, Аоки [300] получил поли (стирол-со-глицидилметакрилат) -пр-тетрагидрофуран, поли (метилметакрилат-со-гли-цидилметакрилат) -пр-тетрагидрофуран, поли (винилхлорид-со-глицидилметакрилат) - р-тетрагидрофуран, поли (акрилонит-рил-со-глицидилметакрилат) -пр-тетрагидрофуран. Подобным образом Аоки [299] привил 3,3-бис (хлорметил) оксетан-1-про-пиленоксид и окись этилена на одну и ту же основную цепь. Ченг [297] использовал виниловые сополимеры глицидилмет-акрилата для прививки капролактама и последующего получения термореактивных полимеров. [c.19]

При интенсивном механическом дроблении твердых неорганических веществ (сажи, графита, кварца, хлористого натрия, магния, железа) на вновь образованных поверхностях могут возникать специфические активные центры ионной или свободнорадикальной природы [188]. Эти центры могут реагировать с мономерами, вызывая их полимеризацию [189], или с полимерами с образованием привитых сополимеров [188]. Таким способом Платэ и его сотрудникам удалось привить полистирол на двуокись кремния и получить растворимые сополимеры, содержащие до 7,0 7о связанного кремния [190]. [c.33]

Больщинство молекулярных параметров полимеров определяется исходя из свойств разбавленных растворов. Теория термодинамических свойств разбавленных растворов полимеров была разработана независимо друг от друга Флори и Хаггинсом [1, 2]. Эта теория, развитая многими другими авторами, оказалась полезной для качественной и полуколи-чественной интерпретации поведения разбавленных и концентрированных растворов, а также для определения средних молекулярных весов и размеров макромолекул по экспериментальным данным, оценки взаимодействия растворенного полимера с растворителем и т. д. Эта теория неприменима, если между молекулами полимера имеет место специфическое взаимодействие или если речь идет о более сложных системах полимер — растворитель. Ограниченность теории разбавленных растворов проявляется со всей очевидностью в случае с привитыми сополимерами. Правда, Хаггинс [3] попытался вывести ряд уравнений для прив итых сополимеров, но ОНИ" пока еще не могут быть использованы. [c.114]

В первом приближении привитой сополимер можно рассматривать как разветвленный полимер. Мэнсон и Крэгг [34] привили стирол на полистирол. Предполагалось, что к для привитого сополимера будет иметь большую величину, чем для линейного полимера. Однако экспериментальная величина к в пределах экспериментальных ошибок была равна к, полученной для линейного полимера, растворенного в том же растворителе. Это было неожиданно, поскольку к, как показал Хаггинс [35] и подтвердили многие экспериментальные исследования [36, 37], является мерой степени разветвленности. [c.147]

В последнее время показано влияние длины привитой цепи на вязкость и степень структурирования эквиконцентрированных растворов привитых сополимеров эфиров целлюлозы (в частности, ацетатов целлюлозы). Чем больше длина привитой цепи, тем выше вязкость эквиконцентрированных растворов. Имеются также данные что для обеспечения требуемого эффекта внутренней пластификации ацетата целлюлозы необходимо привить 26% полиметилметакрилата (от массы ацетата целлюлозы) с молекулярным весом 860 000 или всего 8% того же полимера с молекулярным весом 57 ООО. Это соответствует прививке примерно одинакового числа цепей, независимо от их молекулярного веса. [c.496]

Как уже указывалось выше, синтез привит лх сополимеров является одним из наиболее перспективных и реальных методов создания целлюлозных материалов, обладающих новыми технически ценными свойствами. В зависимости от характера прививаемого мономера значительно различаются и свойства привитых сополимеров. Этим обстоятельством и объясняется стремление синтезировать привитые сополимеры целлюлозы с различными синтетическими полимерами. В настоящее время синтезированы привитые сополимеры целлюлозы со всеми виниловыми полимерами и с большинством диеновых полимеров. Синтезированы также привитые сополимеры, содержащие разные реакционноспособные функциональные группы — аминогруппы, кетогруппы (привитой сополимер целлюлозы с полиметилвинилкетоном ), эпоксигруппы (привитой сополимер с полиглицидилметакрилатом ), и привитой сополимер с полидиметилвиннлэтинилкарбинолом [c.499]

Методом привитой сополимеризации виниловых мономеров удается повысить флокулирующую способность крахмала и получить ряд привитых сополимеров катионного, анионного и неионогенного типов. Они образуют однородные пасты при использовании нативного крахмала и растворы - при применении водорастворимых крахмалов [97]. Катионные крахмалы получены с использованием аминоэтиловых эфиров метакриловой кислоты, в частности соли ДЭАЭМА НМОз. Их эффективность возрастает как с увеличением частоты пришивки, так и по мере возрастания М привитого полиДЭАЭМА- ННОз [98]. Метод приви той полимеризации позволяет ввести от 1 до 50 моль винилового мономера по отношению к крахмалу. При этом М привитого полимера может варьировать в широких пределах - от нескольких тысяч до десятков тысяч. Аналогичным путем бьши получены привитые сополимеры крахмала и полиакриламида, полиакрилонитрила. Гидролизом привитого ПАН получают анионные флокулянты. Полученные сополимеры могут быть использованы для концентрирования глинистых суспензий, угля, очистки сточных вод [98]. [c.82]

Если основная цепь сополимера построена из звеньев одного мономера, а боковые цепи из другого, то такие сополимеры называются привитыми сополимерами (один полимер как бы привит к дугому) [c.11]

Акрилонитрил был также привит к ряду полимеров (в частности, к целлюлозе) путем фотолиза смеси при этом в качестве подвижного сенсибилизатора использовали атрахиноновый краситель (табл. 40) [20]. Степень прививки возрастает с увеличением продолжительности облучения, а также с повышением концентрации мономера и красителя. Реакция полимеризации акрилонитрила протекает, по-видимому, на поверхности пленок, и как только образуется слой привитого сополимера, эффективность облучения настолько уменьшается, что наблюдается лишь незначительное образование привитого сополимера. Процесс прививки продолжается некоторое время и после прекращения облучения, что, как полагают, объясняется последующими реакциями захваченных радикалов. Кроме образования макрорадикалов при взаимодействии сенсибилизатора с основной цепью полимера, возникают свободные радикалы краси- [c.142]

Захваченные радикалы, образовавшиеся при облучении полимеров в отсутствие кислорода, могут инициировать гомогенную привитую полимеризацию добавленного мономера [28, 65, 70, 71]. Если полиэтиленовые пленки подвергнуть облучению до дозы 4,7 рад (мош-ность дозы 18-10 рад час) в атмосфере азота и затем погрузить в стирол, то через 10 дней образуется привитой сополимер, содержащий 55% стирола [28, 65]. Таким же методом можно привить винилацетат на волокна из полиэтилена, зефрана , полиакрилонитрила и полиэтилентерефталата. Последующий гидролиз боковых поли-винилацетатных цепей с образованием поливинилового спирта дает возможность получить привитые сополимеры, способные хорошо окрашиваться [72]. Тем же путем прививают стирол на пленки и волокна из полиэтилен-терефталата [83]. [c.191]

Проведено [270] исследование линейных полиэтиленов методом светорассеяния. Поверхности сульфированного полиэтилена изучены [271] спектроскопически методом нарушенного полного внутреннего отражения. Опубликованы [272] данные об изучении полиэтилена методом термолюминесценции. В обзоре [273] рассмотрены работы, в которых изучены реооптические свойства и инфракрасный дихроизм образцов полиолефинов и блок-сополимеров моноолефинов. С использованием гидрированных и дейтернрованных полимеров определены [274] конфигурация случайных клубков полиэтилена и их радиус вращения. Приве- [c.82]

Описан [1189] метод определения содержания непривитого каучука в акрилонитрил-бутадиеп-стирольных сополимерах (АБС) типа G, т. е. в смеси полибутадиена, к которому привит стирол, акрилонитрила и стирол-акрилонитрильного сополимера. Сначала удаляют экстракцией этилацетатом стирол-акрилонитриль-ную смолу и определяют ее состав, анализируя методом ЯМР. Материал, нерастворимый в этилацетате, который состоит из привитого сополимера и непривитого каучука, экстрагируют далее смесью гексахлорбутадиена и этплацетата. При этом происходит растворение непривитого каучука, а привитой сополимер не растворяется. Затем проводят фильтрацию, концентрирование фильтрата упариванием в вакууме и концентрированный раствор анализируют методом ЯМР с внутренним стандартом, что позволяет определить количество и состав непривитого каучука. По результатам анализа можно также рассчитать количество и состав привитого полимера. [c.275]

Для исследования влияния разветвленности макромолекул на процесс формования волокна интересно было привить к поливиниловому спирту боковые цепочки из того же полимера. Для этого в 10—15%-ный водный раствор поливинилового спирт а добавляли церийаммонийнитрат (2,5—3 мл 0,1 н. раствора Ь 0,1 н. азотной кислоте) и 10—15% винилацетата. В дальнейшем предполагалось омылить привитой поливинилацетат. Обработку вели при 20 °С (температура среды поднималась самопроизвольно до 30 °С) в течение 30 мин. В результате реакции образовалась дисперсия, которую высаживали в ацетон, и осадок (комкообразная белая масса) экстрагировали ацетоном в течение недели. Было получено твердое вещество, которое не растворялось ни в кипящей воде, ни в других обычных растворителях. Поэтому полученный привитой сополимер не удалось проанализировать. [c.208]

При действии трехбромистого алюминия можно получить карбопиевую соль, представляющую собой макромолекуляр-ный инициатор, с помощью которого можно привить цепи другого полимера [415]. Помимо всего перечисленного необходимо указать еще на одну интересную область использования хлорметнлированных сополимеров стирола с ДВБ — в качестве подложки для направлеиного синтеза, например для получения полипептидов [416]. При хлорметилировапии полистирола с последующим аминированием получаются водорастворимые полиэлектролиты [417], которые используются в качестве экстрагентов, флокулянтов и др. [418]. [c.92]

Советскими исследователями разработан метод синтеза привитых сополимеров целлюлозы с политетрафторэтиленом. Для придания маслотталкиваю-щих свойств, полностью сохраняющихся после многократных воднощелочных обработок, достаточно привить 1,5—2% этого полимера [277]. Однако процесс прививки может быть осуществлен только в специальной аппаратуре при давлении 1,5—2 МПа, что значительно затрудняет возможность его практического использования. [c.151]

Для достижения высокого огнезащитного эффекта надо привить к целлюлозе 17—20% полиметилвинилпиридина от массы целлюлозы (что соответствует 22—30% фосфорсодержащей соли этого полимера). Если привитой сополимер целлюлозы с полиметилвинилпиридином обработать кислотой, содержащей не только фосфор, но и бром, то благодаря эффекту синергизма общее количество привитого полимера может быть уменьшено до 7—10% (от массы целлюлозы). [c.178]

Фукс и Фрей пытаются объяснить это явление, которое они тоже наблюдали, сольватацией поливинилхлорида незначительными количествами пластификатора. Они показали, что расположение пластификаторов в следующий ряд — диметилцпклогексилфталат, трикрезилфосфат, диоктилфталат, динониладипат, диоктилсебацинат — по убывающей склонности придавать хрупкость полимерам, совпадает с значениями р,прив- 0,5%-ного раствора поливинилхлорида в этом пластификаторе. Эта последовательность в общем сохраняется и для сополимеров винилхлорида (87%) и винилацетата (13%). [c.104]

Гидролиз полимеров в водных дисперсиях приво- дит в некоторых случаях к модификации коллоиднохимических и пленкообразующих свойств. В частности, щелочной гидролиз акрилатных сополимеров в латексах обеспечивает повыщение морозостойкости. Увеличение устойчивости латексов обусловлено омылением эфирных групп на поверхности частиц и большей гидратацией и диссоциацией образую-идихся карбоксильных групп [152]. При гидролизе сополимеров этилена с винилацетатом, содержащих 20—65% этилена, в водной дисперсии, в которую вводят 0,001—1% соли (А1, Сг, Fe, Со) слабой кислоты образуется пленкообразователь, формирующий пленки с улучшенной термостойкостью [153]. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология