Кристаллизация полиморфизм

При кристаллизации низкомолекулярных жидкостей также возможно образование надмолекулярных структур различного типа, в том числе отдельных монокристаллов и их сферолитных сростков. Однако у кристаллических полимеров надмолекулярный полиморфизм проявляется значительно отчетливее и характеризуется значительно большим разнообразием фиксируемых промежуточных форм, большими вариациями во взаимном расположении конструкционных элементов надмолекулярной структуры, которые гораздо более чувствительны к изменениям условий кристаллизации, чем в случае низкомолекулярных веществ. Последняя особенность обусловлена длинноцепным строением полимерных молекул. Благодаря гибкости макромолекулы отдельные ее участки могут относительно независимо участвовать в процессе кристаллизации, диффундируя и подстраиваясь к растущим кристаллам, как самостоятельные кинетические единицы. Но эта независимость. [c.177]

Внещняя форма кристаллов зависит от типа кристаллической решетки вещества. Существует 32 вида симметрии идеальных кристаллов. Реальная фЪрма кристаллов, образующихся при массовой кристаллизации, зависит от условий проведения процесса (наличия примесей, температуры и скорости ее изменения, степени пересыщения раствора и интенсивности его механического перемешивания и т. д.). Отдельные кристаллы образуют агрегаты или кристаллические сростки различной формы. Кроме того, в зависимости от внешних условий один и тот же раствор может давать различные кристаллы (явление полиморфизма). [c.134]

В твердом состоянии молекулы углеводородов расположены упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры. В зависимости от числа атомов углерода в молекуле и температуры кристаллизации индивидуальные н-парафины, относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (р-форма), моноклинной (у-форма) и триклинной (б-форма), причем последние две формы имеют угол наклона осей молекул к плоскости, в которой расположены концевые группы, соответственно 73° и 61°30. В кристаллах гексагональной структуры молекулы н-парафинов расположены так, что длинные оси их перпендикулярны плоскости, в которой расположены концевые группы молекул. При такой упаковке молекулы имеют свободу вращения вокруг своих длинных осей. Орторомбическая структура характеризуется таким же расположением молекул, однако отсутствие гексагональной симметрии обусловливает только колебательные движения молекул около своего среднего положения. Такая же форма движения имеет место и в случаях моно- и триклинной структуры кристаллов. Схематическое расположение молекул парафинов нормального строения в кристаллах разной модификации показано на рис. 28, а размеры элементарных ячеек приведены в работе [4], где указано на возможность образования кристаллов с 13 различными параметрами. Полиморфизм присущ всем нечетным н-па-рафинам, начиная с Сэ, и четным от С22 до С36. [c.120]

Способность одного и того же вещества в зависимости от условий кристаллизации образовывать кристаллы разной формы называют полиморфизмом. Алмаз и графит являются частными случаями полиморфизма. Под воздействием различных условий полиморфные формы иногда способны переходить одна в другую. При этом изменяются и свойства вещества, например, его плотность и температура плавления. [c.12]

Все химические соединения в зависимости от условий кристаллообразования принимают ту или иную кристаллическую структуру. Это свойство соединений называется полиморфизмом. Каждая структурная вариация соединения постоянного состава именуется полиморфной модификацией, являясь особым минеральным видом. Например, углерод, при кристаллизации которого может возникать либо координационная структура кубической сингонии, либо слоистая структура гексагональной сингонии, образует соответственно либо алмаз, либо графит свойства этих минеральных видов резко отличны. В других случаях различия в свойствах полиморфных модификаций могут быть незначительными. [c.23]

Кристаллизацией называют выделение твердой фазы в виде кристаллов главным образом из растворов и расплавов. Кристаллы представляют собой однородные твердые тела различной геометрической формы, ограниченные плоскими гранями. Каждому химическому соединению обычно соответствует одна или несколько кристаллических форм, отличающихся положением и числом осей симметрии. Явление образования нескольких кристаллических форм у данного химического соединения носит название полиморфизма. Кристаллы, включающие молекулы воды, называют кристаллогидратами, причем в зависимости от условий проведения процесса кристаллизации одно и то же вещество может кристаллизоваться с разным числом молекул воды. [c.632]

Из одного и того же полимера могут быть получены различные кристаллические формы (полиморфизм [32]). Например, при кристаллизации изотактического полипропилена из ксилола образуются крупные пластинчатые кристаллы, если заменить ксилол трихлорэтиленом, получаются более мелкие кристаллы, имеющие форму ромба или правильного треугольника Полиэтилен в зависимости от условий кристаллизации дает три различных типа единичных кристаллов Такое многообразие кристаллических форм связано, вероятно, с изменением характера структурных элементов и их ориентации относительно направления роста кристалла [c.441]

Кристаллы важнейших металлов имеют форму центрированного куба (кристаллы а-Ре, Сг, V, Мо, У, К, Ма и другие с координационным числом 8), куб с центрированными гранями (кристаллы — у-Ре, N1, Со, Си, А1, Ли, Са и другие с координационным числом 12), гексагональную форму с плотнейшей упаковкой ((кристаллы 2п, Mg, Сс1, и другие с координационным числом 12). Металлы склонны к аллотропическим превращениям, т. е. обладают способностью существовать в нескольких кристаллических формах в зависимости от условий кристаллизации и охлаждения в твердом виде (полиморфизм). На способности металлов к полиморфным превращениям основаны процессы термической обработки металлов (отжиг, закалка). [c.383]

Берцелиус [3, 61] первым высказал мысль, что продукты полимеризации, т. е. полимеры, представляют собой вещества, имеющие тот же процентный состав, что и исходные вещества, но отличающиеся от них по молекулярному весу. Голлеман [32] описывал полимеризацию как процесс, при котором две или больше реагирующие молекулы соединяются вместе таким образом, что исходное вещество можно регенерировать обратно. Штаудингер [79, 80], критикуя утверждение Голлемана, показал, что этот критерий совсем не существенен для процесса полимеризации, потому что может быть менее глубокая степень разложения, чем деполимеризация в мономолекулярное состояние. Другими словами, полимеризация не всегда сопровождается деполимеризацией и если даже сопровождается, то деполимеризация не обязательно регенерирует исходное вещество. Обратимость может быть неполной. Штаудингер рассматривает полимеризацию как взаимодействие двух или более молекул одного соединения с образованием продукта, имеющего тот же состав, но больший молекулярный вес. Сделана попытка [29] подразделить полимеризацию на физический полиморфизм (так же, как в случае серы) и полимерию с этой точки зрения полимеризация рассматривалась как процесс, который включает структурно-химические изменения. Предполагалось, что процессы полимеризации аналогичны процессам изомеризации в том смысле, что участвующее вещество совершенно изменяется. Структурно-химические изменения сообщают полимеру особую характеристику и отражаются на изменяемости его физико-химических свойств. Представления о полимеризации не всегда отличаются от представлений об ассоциации. Если первичные частицы рассматривать как химические молекулы, то удвоение молекулярного веса можно рассматривать как изменение степени -агрегации и образование таких молекулярных агрегатов будет подчиняться законам кристаллизации из насыщенных растворов. [c.634]

При Ф. п. первого рода термодинамич. функции, являющиеся первыми производными термодинамич. потенциала по давлению, темп-ре или др. интенсивному параметру (плотность, энтропия, энергия, энтальпия), изменяются скачком. К таким Ф. п. относятся кристаллизация, плавление, переходы между различными кристаллич. модификациями (см. Полиморфизм), сегрегация р-ров ниже критич. точки (см. Растворы), переходы между жидкокристаллич. и аморфным состояниями. Экспериментальные признаки Ф. п. первого рода — отличная от нуля теплота Ф. п. и сосуществование в точке перехода фаз, разделенных границей. [c.352]

Этим методом успешно изучается полиморфизм, изоморфизм, мезоморфное состояние (жидкие кристаллы), исследуется зависимость скорости кристаллизации от температуры, а также аналогичная зависимость скорости полиморфного превращения. [c.255]

В случае некоторых аминокислот имеет место интересное явление полиморфизма [4,84а]. При кристаллизации транс-2-ами-но-а-фенилкоричной кислоты из этилацетата образуется блестящая желтая модификация с т. пл. 186—187°, тогда как кристаллизация из этилового спирта дает бесцветные призмы, спекающиеся при 170 с образованием желтой формы, которая, затем плавится при 185—187°. [c.553]

Поскольку суммарные парафины, выделенные из фракций рафината и гача, выкипающих выше 400 °С, содержат углеводороды с очень широким диапазоном температур плавления, у них почти не удается обнаружить самостоятельные области кристаллизации и фазового перехода (см. рис. 3 и 4). Эти парафины характеризуются непрерывной областью фазовых изменений, происходящих в интервале около 50 °С. Наличие такой широкой области полиморфизма вызвано, по-видимому, не только выделением парафиновых углеводородов в виде твердых растворов, но и образованием эвтектических смесей. [c.358]

Способность одного и того же вещества в зависимости от условий кристаллизации образовывать кристаллы разной формы называют полиморфизмом. Под [c.9]

Очень часто форма образовавшихся кристаллов бывает различной и зависит от технологического режима проведения процесса. Многие вещества могут кристаллизоваться в двух, трех и более формах (явление полиморфизма). Эти формы устойчивы в строго определенных интервалах температ ф и давлений. При нарушении технологического режима (падение или повышение давления, изменение температуры) могут получиться кристаллы другой формы и с совершенно отличными свойствами (например, сульфид сурьмы может осесть либо в виде оранжевого порошка, либо в виде черных кристаллов). Следовательно, чтобы выделить вещество с вполне определенными свойствами, необходимо поддерживать требуемые условия кристаллизации. [c.297]

Так, Карпентер [И] считал, что существуют две аллотропические разновидности кристаллов парафина с точкой перехода около 10—15° ниже температуры плавления. Первая модификация характеризуется пластинчатым строением, вторая — игольчатым. Один и тот же парафин может образовывать игольчатые или пластинчатые кристаллы в зависимости от условий кристаллизации, К таким же выводам пришли Карпентер [12 и Кац [13. Л, Г, Гурвич [2], однако, считал, что форма кристаллов м-парафинов не зависит от условий кристаллизации. Родс, Мезон и Сьютон полагали, что игольчатые кристаллы являются вторичными, образующимися в результате закручивания пластинок [14], Грей [15], Эдварс [16] и др,, исследовавшие строение кристаллов н-парафинов и других соединений с длинными цепями, показали, что полиморфизм обычен для таких соединений, и переход кристаллов из одной формы в другую часто происходит в твердой фазе. По данным Грея, чистые н-парафины кристаллизуются в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (/3-форма), монокли-нической или триклинической с углом наклона 73° (у-форма) или 61°30 ( -форма). [c.90]

Разбирается значение радиоактивности для геохимии и геохронологии, возможность использования ее закономерностей для определения абсолютного возраста минералов и горных пород. Рассматриваются вопросы о полиморфизме и изоморфизме, о силикатах, показана сущность стеклообразного состояния, значение вязкости при кристаллизации магмы. Подчеркнута роль воды для геохимических и гидрогеологических процессов, ее значение в образовании и разру шении минералов, дано представление о природ ных растворах. Рассматривается минералогиче ское правило фаз, а также ряд других вопросов Табл. 19, иллюстраций 116, библиографий 86 [c.2]

Отжиг — это как бы вторичная кристаллизация, Б процессе которой происходит совершенствование кристалли- , .9. Зависимость удель-ческои структуры и увеличеиие Г,,.,- ,,го объема от темпера-В процессе отжига при Г, близкоп к 7 .п, туры для кристаллического поможет происходить также переход од- -тимера в процессе нагревания ной кристаллической формы полимера в другую (результат полиморфизма). плавле нн [c.179]

Полиморфизм. Некоторые вещества (простые или сложные) в зависимости от условий кристаллизации могут образовывать кристаллы различной формы и внутренней структуры. Это явление получило название полиморфизма (греч. poly—много, многое morphe — форма polymorphos — многообразный). [c.126]

О качестве свечей XVII в. мы знаем очень мало. Документы говорят о литых свечах гораздо чаще, чем о маканых, и это понятно. В XIX в. М. Я. Киттары писал, что маканые свечи неровны, лишены глянца, имея послойное строение, при перенесении из холода в тепло трескаются, не выравнены в весе Выравнивание могло, правда, выполняться калиброванием свечей — протягиванием через отверстие в доске, но для XVII в. у нас таких сведений нет. Способность трескаться, несомненно, имелась у маканых свечей и в XVII в., так как даже при незначительных отличиях в условиях охлаждения отдельных слоев кристаллизация сала идет в них по-разному (проявляется полиморфизм триглицеридов). Естественно, предпочитались литые свечи. [c.148]

Полиморфизм в структурах ПАВ можно определить как сосуществование двух или более минимумов свободной энергии в фазе твердого состояния. Эти минимумы говорят о сосуществовании двух или более кристаллических твердых фаз при данных термодинамических условиях. Какую именно из фаз мы будем наблюдать, зависит от химического и термического состояния образца ПАВ, в частности, от условий кристаллизации и дальнейшей термической обработки. Основной полиморфизм в дальнейшем подразделяется на полиморфизм и политипизм. В этой более узкой форме полиморфизма полиморфы различаются структурными единицами ячейки. Политипизм же определяется как одноплоскостной полиморфизм. Он наблюдается при разных вари-антах упаковок ламинарных слоев, идентичных по всем прочим параметрам, при сосуществовании двух или более структурных единиц ячейки в данных термодинамических условиях [24]. [c.144]

До сих пор мы рассматривали кристаллизацию длинноцепных молекул из изотропных расплавов и растворов, приводящую, как правило, к образованию ламелей с молекулярными цепями в складчатой конформации. Однако иногда реализуются такие условия кристаллизации, при которых происходит рост фибриллярных КВЦ . Возможность сосуществования двух кристаллических форм с одинаковой решеткой, но разной энергией и топологией — КВЦ и КСЦ — рассматривают как особый вид полиморфизма — кристаллический топоморфизм [62]. Иногда он сопровождается проявлениями обычного полиморфизма. [c.49]

Полиморфизм в минералах — свойство минералов существовать в нескольких структурных формах (полиморфных модификациях) при одном и том же химическом составе. Устойчивость полиморфных модификаций определяется состоянием миним. свободной энергии и зависит от состава (с учетом изоморфных примесей, см. Изоморфизм) и термодинамических услови (давления, т-ры). Каждой полиморфной модификации соответствует определенное (по давлению и т-ре) поле устойчивости на диаграмме состояния, что определяет возможность их получения в процессе кристаллизации. Одни вещества (напр., азотнокислый аммоний, существующий в пяти модификациях при т-ре 17—80 С) легко получить в различных модификациях, для других (напр., углерода) необходимо очень резкое изменение внешних условий. Иногда один и тот же минерал существует в двух или нескольких модификациях при близких термодинамических условиях (напр., рутил — анатаз — брукит). Возникновение той или иной модификации может быть связано с составом раствора, содержанием примесей, условиями кристаллизации и др. генетическими факторами. Часто полиморфные модификации в метастабильном состоянин существуют вне термодинамического поля устойчивости опп могут указывать па усло- [c.220]

Задача осложняется и тем, что при совместной кристаллизаций парафинов и церезинов вся твердая фаза В1ттиадает также в виде мелких игольчатых кристаллов. Даже небольшая примесь церезинов к парафинам (порядка 2—10%) приводит к тому, что последние кристаллизуются в тех же формах, что и церезины. Это явление объясняется, по П. И, Чериожукову, изоморфностью и полиморф-постью парафинов и церезинов. Изоморфные вещества обладают способностью образовывать смешанные кристаллы, в которых молекулы одного вещества входят в кристаллическую решетку другого. Полиморфные вещества в зависимости от условий кристаллизации образуют кристаллы различной формы. Полиморфизм парафинов доказан экспериментально. [c.389]

Иногда одно соединение при кристаллизации приводит к образованию двух различных видов кристаллов, причем каждый из этих видов имеет свою собствеппую температуру плавления и растворимость. Это явление носит название полиморфизма, а кристаллические формы называются полиморфными. К счастью, такая двойственность поведения при плавлении встречается редко. Тем не менее суш,ествование этого явления показывает, что кристаллы обладают структурными единицами ячейками), в состав которых подчас входит несколько отдельных молекул, и что данная молекулярная структура не всегда соответствует одной и той же кристаллической форме. [c.153]

Опыты показывают, что тетраэтилолово может кристаллизоваться по меньшей мере в десяти формах [810, 811, 812, 850] все эти формы имеют температуры плавления между 137 и 148° К. Тетраэтилсвинец исследован менее полно, но и для него было обнаружено минимум шесть кристаллических модификаций [811] получены две фор.мы тстраэтилгермана, одпако тетраэтил-силан и тетраметильные производные элементов группы IVA кристаллизуются только в одной форме [812]. Оказалось, что в случае тетраэтилолова возникновение той или иной кристаллической формы зависит от таки.х факторов, как степень частоты соединения, природа поверхности сосуда и термические условия, в которых находился образец перед кристаллизацией. Считают, что этот необычный полиморфизм тетраэтилолова и тетраэтилсвинца возникает благодаря тому, что в молекулах. этих двух веществ в твердом состоянии проявляется одна из форм вращательной изомерии [811, 812]. В связи с этими исследованиями были изучены различные температуры плавления, теплоты плавления и перехода, а также теплоемкости в интервале приблизительно от 95° К до температуры па 20° выше температуры плавления [812]. [c.24]

Небольшие различйя в способе приготовления образцов (метод кристаллизации, время растирания с вазелиновым маслом или с КВг, время прессования дисков с КВг) обычно не влияют на спектр. В большинстве случаев инфракрасные спектры вещества, растертого в вазелиновом масле и запрессованного с КВг, совпадают. Однако это соблюдается не всегда. Например, при растирании в вазелиновом масле может сказаться полиморфизм или таутомерия [1а], а спектры веществ, запрессованных в КВг, могут зависеть от величины частиц, времени растирания и давления [2]. [c.73]

Полиморфизм К2Т1Рб и некоторых родственных соединений позволяет думать с уверенностью, что эти структуры с энергетической точки зрения различаются мало . Было бы, однако, интересно определить теплоты перехода, которые можно измерить, растворяя различные формы в воде или разлагая их щелочью. Растворимая аммонийная и умеренно растворимая рубидиевая соли при кристаллизации из растворов во фтористоводородной кислоте обладают структурой К20еРб элементарная ячейка первой несколько крупнее . Этот факт интересен в том отношении, что в рядах комплексных хлоридов, бромидов [c.96]

Явление, называемое полиморфизмом, заключается в том, что одно и то же вещество в зависимости от условий кристаллизации образует кристаллы различной формы (сера, диоксид кремния, карбонат кальция и др.). Отдельные полиморфные модификации веществ устойчивы лишь в определенных пределах температуры и давления. К названиям модификаций, устойчивых при более низких температурах, добавляется приставка альфа (а), а при более высоких — бета (Р), гамхма (у) и др. Например, а-нитрат aм юния (НН КЮв) существует лишь до температуры 32,3° С, переходя в р-нитрат (обе модификации имеют ромбическую решетку, отличающуюся параметрадш) Р-нитрат при 84,2° С превращается в у-нитрат, характеризующийся тетрагональной решеткой, а последний при 125,2° С переходит в б-нит-рат (кубическая решетка). Явление полиморфизма широко распространено у минералов. Каждая из полиморфных модификаций составляет отдельную фазу вещества. [c.153]

Система С16 С17 является эвтектической. У чистого гексадекана не наблюдалось полиморфизма. Однако в смесях, содержащих до 8% гептадекана, наблюдались две кристаллические формы. Модификация I, образующаяся при кристаллизации смесей Схв и С17, содержащих до 8 % гептадекана, — нестабильна. При нагревании происходит переход из модификации I в модификацию И, температура плавления которой выше температуры кристаллизации модификации I. В системе имеются области твердых растворов значительных концентраций. Результаты исследования этой системы расходятся с данными Кери и Смита [33]. [c.194]

Смешанные кристаллы совершенно однородны и могут быть названы твердыми растворами. Если подвесить кристалл алюминиевых квасцов в растворе хромовых квасцов, то кристалл будет продолжать расти, как он рос в собственном растворе. Сущность изоморфизма в том, что атомы или ионы, имеющие приблизительно одинаковые размеры и заряды, могут замещать друг друга в кристаллической решетке. Например, K I и Na I не изоморфны, хотя их решетки одинаковы, так как ионы К+ и Na+ имеют различные размеры. Полиморфигм заключается в том, что одно и то же вещество в зависимости от условий кристаллизации образует кристаллы различной формы. Вещества, обладающие этими свойствами, называются полиморфными. Каждая кристаллическая форма полиморфного вещества устойчива лишь в определенных пределах температуры и давления. Например, нитрат аммония при обычной температуре имеет ромбическую кристаллическую решетку, при 85°С — гексагональную, при 125°С — правильную. Явление полиморфизма широко распространено среди минералов. [c.74]

Полиморфизм и различие в плотности всех четырех модификаций обусловливают растрескивание кварцевых ампул во время синтеза или кристаллизации 1п28ед. [c.114]

Согласно теории молекулярного полиморфизма, развиваемой физико-химиком С. С. Уразовским [1], жидкости вблизи температуры кристаллизации испытывают аномальное изменение свойств даже в том случае, когда они не кристаллизуются. Аномалии, приуроченные к температурам плавленпя растворенных веществ, должны наблюдаться и в растворах, если растворенные вещества образуют свой блинший молекулярный порядок. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология