Цианид полярографическое

Субмикрограммовое оиределение цианида полярографическим методом. [c.87]

На фоне 6—7 N раствора нитрата натрия на полярографическую кривую восстановления ионов серебра накладывается первая волна восстановления ионов меди [6731 большие количества последней связывают цианидом калия, после чего волна меди исчезает. [c.126]

Для определения ЫО" —Ы0" % свинца применяют полярографический методе предварительной экстракцией хлороформом диэтилдитиокарбамата свинца, образующегося в аммиачно-цитратном растворе, содержащем цианид калия . Известно, что лишь висмут, таллий и кадмий дают аналогичную реакцию, но перед определением эти элементы отделяют. [c.137]

Авторы работы [689] проводят полярографическое определение магния с солохром фиолетовым КЗ при несколько меньших значениях pH (—9) в этих условиях для реагента и комплекса магния величины у, составляют —0,58 и—1,15 в соответственно. В одном растворе можно определять алюминий и магний при pH 4,7 и 9 соответственно. Влияние Сг, N1 и РЗЭ устраняют добавлением цианидов (1 мл 0, М раствора). Чувствительность определения [c.165]

В кислой и щелочной средах, однако, наблюдались значительные отклонения от уравнения (16). Эти отклонения в щелочной среде обусловлены главным образом образованием комплексов с большим числом лигандов (р равно 2, 3 и 4). Авторы [2] полярографическим методом нашли следующие значения логарифмов констант устойчивости этих комплексов gKz = = 33,9, lg /<з = 38,1 и gKi = 40,6 при л = 2 и = 30°, что хорошо согласуется с данными, полученными другими методами. Правильность значения Ki была проверена опытами, проведенными в щелочной среде при избытке цианида, когда в растворе находился преимущественно Hg( N)4 при этом была найдена величина lg /(4 = 40,1. Этим одновременно было доказано, что система является обратимой, так как все необходимые для этого предпосылки оказываются выполненными. [c.154]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются самыми разнообразными веществами. Из неорганических комплексообразователей чаще всего применяют гидроокись аммония или пиридин (часто в смеси с их хлористоводородными солями), гидроокиси щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды и др. Применяются и многие органические вещества винная и лимонная кислоты, этилендиамин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусная кислота и ее соли (трилон Б) и др. [c.219]

Выше указывалось, что полярографическое определение ряда веществ, особенно при их совместном содержании в электролите, возможно в присутствии комплексообразователей. В этих случаях используются добавки NH OH, роданидов, цианидов, оксалатов и других соединений. [c.361]

Если да анализа известно, что медь присутствует в больших количествах, можно прибавить 2,5 мл 1 М раствора цианида в мерную колбу, в которой приготовляют раствор для полярографического определения по варианту А. [c.311]

Присутствие кадмия в концентрациях, превышающих в 20 раз концентрацию никеля, проявляется так же, как и присутствие меди. Кадмий удаляют из раствора осаждением его в виде сульфида к 10 мл раствора, приготовленного по варианту А, прибавляют сначала 1,0 мл раствора цианида калия и после перемешивания приливают , 0 мл 1 М раствора сульфида натрия. Смесь снова перемешивают, после осаждения часть осветленного раствора переводят в полярографическую ячейку й регистрируют кривую при подходящей чувствительности. Концентрацию никеля определяют мето- > дом стандартной добавки. Стандартный раствор прибавляют к раствору, приготовленному по варианту А, перед добавлением цианида и сульфида. [c.311]

Цинк восстанавливается при потенциале более отрицательном, чем никель. Присутствие цинка в больших концентрациях влечет -сокращение верхней части полярографической волны, вследствие чего определить ее высоту становится затруднительным. Это мешающее влияние, как и влияние л еди, можно устранить добавлением цианида., Для компенсации влияния разбавления высоту волны умножают на 1,05. [c.311]

Еще не решенной задачей полярографического анализа неорганических соединений является определение малых количеств элементов в присутствии больших количеств мешающих элементов. Мешают такие элементы, которые выделяются на капельном электроде при потенциалах, более положительных или весьма близких к потенциалу выделения определяемого элемента. Поставленная задача обычно решается предварительной химической обработкой пробы, т. е. или количественным отделением определяемого элемента, или отделением мешающих его определению компонентов. Идеальным способом, не требующим химических разделений, является маскирование мешающих элементов в виде прочных комплексов, полярографически не открывающихся. Применение комплексообразующих веществ в полярографии ограничивалось до сих пор несколькими известными веществами, например винной кислотой, фторидом, цианидом, глицерином, маннитом, триэтаноламином и т. п. [c.144]

IV. Титрование с внезапной остановкой, производное полярографическое титрование и потенциометрическая полярография цианидов аргентометрией с двумя платиновыми или серебряными электродами. [c.68]

Полярографические и кулонометрические с контролем потенциала исследования марганца в растворе цианида натрия. [c.126]

В присутствип цианидов медь связывается в стойкий комплекс, который не определяется полярографически. Поэтому цианиды необ.ходимо предварительно разложить выпариванием пробы с серной и азотной кислотами. Для этого к пробе в фарфоровой чашке добавляют 5 мл концентрированной кислоты, охлаждают и добавляют еще 5 мл азотной кислоты. С.месь выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Эту операцию иногда повторяют с добавкой около 10 мл дистиллированной воды и 5. мл азотной кислоты. [c.399]

Спектрофотометрические методы определения хлоридов, цианидов, фторидов, сульфатов и сульфитов с использованием хлоранилатов металлов находят широкое применение. Как альтернативный к спектрофотометрическому методу предложено полярографическое определение этих анионов, основанное на замещении ими хлоранилат-ионов [69]. В этом методе использовано обратимое двухэлектронное восстановление хлоранилат-иона на ртутном капающем электроде [70]. Полярографический ток пропорционален концентрации анализируемых ионов, для сульфитов такая зависимость соблюдается в интервале их концентраций 5-10 — 5-10 М. В качестве реагента используют хлоранилат ртути. Для замедления окисления сульфита к анализируемому раствору прибавляют глицерин. Метод применяют, если анализируемый раствор содержит окрашенные ионы. [c.591]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются различными веществами. Из неорганических лигандов чаще всего применяют водный раствор аммиака или пиридин (часто в смеси с их хлоридами), гидроксиды щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды. Применяют и многие органические вещества винную и лимонную кислоты, этиленди-амин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусную кислоту и ее соли (ЭДТА) и др. [c.505]

Никель и кобальт обладают близкими химическими свойствами и восстанавливаются почти при одном и том же потенциале. Для определения никеля в присутствии кобальта, например в продуктах кобальтового производства, удобно полярографировать оба элемента в растворе аммиака и хлорида аммония или пиридина и его хлорида. Кобальт связывается этими веществами сильнее никеля, и на поля-рограмме получается отдельная волна никеля. Влияние меди при определении цинка легко устранить, прибавляя раствор цианида калия. Цианидный комплекс меди настолько устойчив, что не дает полярографической волны. Для раздельного определения железа и меди применяют раствор ЭДТА. [c.506]

Mn(II) протекает обратимо [1080, 1081], точно так же как и на фоне раствора формамида в iM растворе МаСЮд [1089]. На фоне более концентрированных растворов формиата натрия в присутствии Na2S04 и КВг восстановление протекает необратимо. Zn(II) и Ni(Il) не мешают определению. Детально изучено восстановление Mn(II) в цианидной среде [1264, 1509]. В 1,5 N растворе K N Мп(И) дает одну резко выраженную волну с, = — 1,33 б (нас. К.Э.). В 0,5—1 N растворе K N появляется вторая волна с = —1,8 б, которая обусловлена, по-видимому, восстановлением продукта гидролиза [Мп ( N)OH]. Для аналитических целей рекомендуют применять 1,5 N раствор цианида калия. На этом основан метод определения Мн(И) в сталях в присутствии u(II), Сг(Ш), Fe(II), которые не дают полярографических волн в 1,5 растворе цианида калия. Определению мешает кобальт, так как его волна накладывается на волну марганца [299]. [c.76]

Изучалось полярографическое поведение трехвалентного кобальта в форме аммиаката [62, 968, 970, 971, 1060, 1465, 1494], комплексов с этилендиамином [636, 840. 969], глицином и аланином [840], цианидом калия [671, 849], комплексоном [1123, 1342], комплексоном в присутствии пиридина и хлоргндрата пиридина [1060, 1216, 1342], лимонной кислотой [1216], сульфосалицилатом натрия [1214], оксалатом [935, 939]. [c.166]

Хорошая полярографическая волна с Еи при —0,3 в (нас. к. э.) наблюдается при восстановлении цианидного комплекса серебра в отсутствие избытка цианид-ионов [1423]. На полярограмме образуется максимум, однако следующий за ним диффузионный ток выражен хорошо. В качестве фона применяют фосфатный буфер с pH 6,7 [1110], в растворе которого серебро образует аноднокатодную волну с Еч —0,18 в (нас. к. з.) при соотношении катодного и анодного токов, равном 1 1. Величины диффузионных токов контролируются диффузией и пропорциональны концентрации Ag( N)a в растворе в области 6,5-10 — 2,0-10 молъ/л. Потенциал полуволны смещается с повышением концентрации комплекса и pH к отрицательным значениям. [c.125]

Для определения серебра в бронзах предложен [1083] полярографический метод, в котором полярографируют висмут, вытесненный ионами серебра из раствора диэтилдитиокарбамината висмута в I4 мешаюш ее влияние меди (при анализе галенита) устраняют цианидом калия. [c.188]

Для определения 1-10" —Ы0 % кадмия используется полярографический метод с предварительной экстракцией диэтилдитиокарбамата кадмия, который образуется в щелочном виннокислом растворе (pH И), содержащем цианид калия. Тартрат-ион образует комплексное соединение с цирконием, а цианид калия реагирует с ионами меди, тем самым предотвращая образование комплекса диэтилдитиокарбамата меди. Следует избегать большого избытка цианида, так как это вызывает занижение результатов анализа. Кадмиевый комплекс экстрагируют хлороформом , кадмий определяют с помощью чувствительного полярографа . Этот метод предназначен в основном для анализа 2г10, 2г20 и 2гЗО. [c.125]

Марганец. Восстановление марганца (II) изучалось полярографическим методом во многих комплексообразующих и некомплексообразующих средах. В комплексообразующем электролите, например, в цианиде натрия, первым продуктом восстановления является марганец (I), а не металл или амальгама. Мейтес и Моро fill] провели глубокое исследование этого восстановительного процесса, применяя метод потенциостатической кулонометрии с большим ртутным катодом, и обнаружили интересную вторичную реакцию с участием продукта восстановления, марганца (I), и растворителя. Взаимодействие между марганцем (I) и водой создавало дополнительное количество восстанавливающегося вещества, в результате чего возникал аномально высокий фоновый ток, увеличивающий погрешность аналитического определения. [c.58]

Осмий. В связи с большим-количеством окисленных состояний, которые осмий может иметь в растворе, следовало ожидать, что потенциостатическая кулонометрия является подходящим методом для определения этого элемента. К сожалению, многие данные, относящиеся к химий растворов и электролитическим характеристикам осмия, являются неполными и противоречивыми. Мейтес tl31], исследуя восстановление осмия (VIII) полярографическим. и потенциостатическим методом, показал, что восстановление происходит до осмия (VI) и осмия (IV) в 0,1 и lOAf растворах едкого натра при потенциалах —0,35 и —1,00 а. В 0,1 М и 1,0 М растворах цианида калия осмий (VI) восстанавливается далее до осмия (III) и осмия (II) при потенциалах —0,62 и —1,00 в. Эти процессы вполне применимы для аналитических целей. В позднейшем исследовании Ковер и Мейтес [132] отметили переходную форму осмия (V) и восстановление осмия [c.61]

Полярографическое поведение N1(11) в концентрированном растворе перхлората натрия хорошо иллюстрирует влияния двойного слоя на электрохимический процесс с предшествующей химической стадией (этот процесс, однако, не является первой реакцией такого типа, для которой исследовано влияние двойного слоя см, разряд цианида кадмия в разделе 8). Первая работа была сообщена Гирстом [9]. Подробное изучение этого процесса [c.235]

Определению мешают цианиды, связывающие цинк в полярографически неактивный комплекс. Пробы, содержащие цианиды, необходимо перед анализом подкислить соляной кислотой и образовавшийся цианистый водород удалить кипячением под хорошо рабопшющей тягой. [c.286]

Мешающие влияния. Медь в аммиачной среде имеет 2 полярографические волны с потенциалами полуволн —0,25 и —0,54 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Если отношение концентраций меди и кадмия в пробе превышает 5 1, точное измерение высоты волны кадмия становится затруднительным. В этом случае медь маскируют цианидом. Для полярографиройания. берут 10,0 мл раствора, подготовленного по варианту А (стр. 293) и 0,5 мл 1 М раствора цианида калия. При расчете необходимо учесть изменение объема (высоту волны умножают на 1,05). [c.292]

Мешающие влияния. Если в пробе присутствует медь в концентрации, более чем в десять раз превышающей концентрацию никеля, то волна никеля трудно измеряется и определение сопряжено с большой ошибкой. В таких случаях медь маскируют добавлением цианида. Пробу с неизвестным содержанием меди обрабатывают по варианту А, но в полярографическую ячейку вносят 10 мл приготовленного раствора, регистрируют полярографическую кривую и, если в.пробе присутствует большое количество меди, прибавляют еще 0,5 мл 1 М раствора цианида калия, перемешивают и снова регистрируют кривую при подходящей чувствительности. Измеренную высод-у волны перед расчетом умножают на 1,05.- [c.311]

N е W m а п L., Н U m е D., J. Am. hem. So ., 83, 1795 (1961). Полярографическое исследование смешанных комплексов цианидов ртути. [c.538]

Добавлением цианистого калия к насыщенному раствору 0364 получают комплексный осмилцнанид К2[Оз02(СЫ)4], в котором осмий шестивалентен. Растворы осмилцианидов устойчивы по отношению ж соляной кислоте, не разрушаются при нагре- вании. Цианид осмия (VI) К2[ОзОг(СЫ)4] используется для полярографического определения осмия. [c.53]

Для определения золота используют некоторые его комплексные соединения, устойчивые по отношению к восстановлению ртутью и образующие четкие полярографические волны комплексные цианиды золота (I) и (III) [362]. гидроксоцианиды золота (I) [362, 363], гидроксосоединения золота (III) [363— [c.201]

Кобальт, который восстанавливается прн том же потенциале, что и цинк, удаляют добавлением раствора едкого натра и юшячением. Затем раствор фильтруют, нейтрализуют и определение продолжают по п. 1. В аммиачной среде железо, сурьма, олово и висмут осаждаются и определению не мешают. В присутствии больших концентраций этих элементов цинк определяют методом стандартной добавки. Для этого берут два одинаковых объема пробы. К одному раствору добавляют стандартный раствор с определенной концентрацией цинка. Оба раствора обрабатывают параллельно одинаковым способом, приведенным в описании хода анализа (окончательные объемы растворов, подготовленных для полярографии, должны быть одинаковыми). Расчет концентрации проводят по нижеуказанной расчетной формуле. Определению мешают цианиды, связывающие цинк в полярографически неактивный ко.мплекс. [c.397]

В случае, когда концентрации эле.ментов с более положительными потенциалами полуволн значительно выше концентраций остальных элементов, работу ведут следующим образом. При высоком со.держании меди добавляют цианид калия и определяют кадмий и никель (с.м. далее 1юлярографическое определение кадмия и никеля). Цинк определяют после экстракции с дитизоном (см. далее полярографическое определение цинка). [c.400]

Кадмт" удаляют из раствора осаждением его в виде сульфида к 10 ыл раствора, приготовленного по п. 1, вначале прибавляют 1,0 мл раствора цианида калия и после пере.мештшания доливают 1,0 мл 1М раствора сульфида натрия. Смесь вновь нере.чешивают и осадку дают осесть. Часть осветленного раствора переводят в полярографическую ячейку и регистрируют кривую при подходящей чувствительности. [c.401]

Цианиды образуют со ртутью устойчивые комплексы. Анодная волна цианидов на капающем ртутном электроде наблюдается при потенциале —0,4 В в среде 0,1 М раствора NaOH, На этом основан полярографический метод, пригодный для рутинного анализа. Описан метод определения 10 —10- г цианида в растворе LiOH с применением быстро вращающегося золотого электрода [84]. [c.84]

Методом катодно-лучевой полярографии определено содержание цианидов в воде (>0,05 мкг/мл). Определению не мешают большие содержания хлорида, мешают свободные хлор, бром и иод [87]. Описан косвенный полярографический метод [88], основанный на выделении хлоранилат-иона цианидом из хлорани-лата ртути, как и известные спектрофотометрические методы определения F, СГ, .N и sol. Концентрацию хлоранилат-иона определяют по волне двухэлектронного восстановления на капающем ртутном электроде. Ток восстановления пропорционален концентрации цианида. [c.84]

Разработан [157] интересный косвенный полярографический метод определения хлоридов и других анионов. Он основан на вытеснении хлоранилат-иона при взаимодействии хлорида с хлор-анилатом ртути. Эта реакция уже упоминалась в связи с использованием ее в спектрофотометрических методах определения хлоридов. Двухэлектронное обратимое восстановление хлораниловой кислоты и хлоранилат-иона [158] нашло практическое применение в работе [157]. Разработанный на этой основе метод позволяет определять 10- —5-10 М хлорида. Авторы отмечают, что преимущество полярографического метода определения хлоридов проявляется при анализе окрашенных соединений. Аналогичные методы описаны для определения цианида, фторида, сульфита и сульфата. [c.319]

Описаны косвенные методы определения сульфидов с использованием полярографии. Один из методов основан на реакции сульфидов с иодидом метнлртути(П) [76]. Метод позволяет определять менее 1 ррт сульфидов с относительной ошибкой, не превышающей 57о- Определению сульфидов не мешает несколько распространенных анионов, однако цианид мешает определению. Для определения сульфидов использована реакция образования метиленового синего по реакции сульфидов с N.N-диметил-п-фени-лендиамином в присутствии железа (III) [77]. В этом случае измеряют высоту полярографического пика метиленового синего при —0,2 В. Калибровочный график определения сульфидов линеен в интервале 10—90 мкМ сульфидов, определению мешают галогениды. [c.577]