Восстановление различными кислот

Рис. 3. Зависимость (а) и наклона (5) волн восстановления различных кислот от концентрации этанола в растворе]

Иногда при восстановлении серной кислоты одновременно образуются в различных соотношениях Н15, 8 и ЗОа. [c.162]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Восстановление различных высших жирных кислот или их эфиров в одноатомные спирты в настоящее время проводится в завод- [c.404]

При восстановлении жирных кислот валериановой и капроновой, а также энантовой, каприловой и пеларгоновой получают жирные спирты, которые применяют для приготовления высококачественных пластификаторов эфиры жирных кислот С —Сд используют для производства искусственной кожи, различных галантерейных изделий, кабельных покрытий, специальных лаков. Жирные кислоты С5—Сб и их эфиры употребляют для изготовления специальных высококачественных смазок они служат превосходным пластификатором полихлорвинила. [c.14]

Менее точным, но весьма распространенным является описанный ниже метод, основанный на восстановлении железа двухлористым оловом, после чего избыток ЗпС окисляют сулемой, а двухвалентное железо титруют раствором КМпО или КаСг О,. Метод был разработан для анализа железных руд, которые трудно растворяются в различных кислотах, но довольно быстро переходят в раствор при нагревании с соляной кислотой и двухлористым оловом. Это значительно ускоряет анализ и дает возможность в ряде случаев обойтись без сплавления. В других случаях, например при анализе алюминиевых и других сплавов, содержащих железо, а также при анализе силикатных материалов (глин, бокситов и др.), значительно удобнее пользоваться другими способами определения железа, которые дают более точные результаты. Подробнее рассмотрим метод, основанный на восстановлении железа двухлористым оловом. [c.380]

От чего зависит степень восстановления азотной кислоты при взаимодействии ее с различными металлами [c.152]

В учение о катализе больщой вклад был внесен русскими химиками так, например, М. Г. Кучеров (1871) открыл реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей М. М. Зайцев (1877) описал реакцию восстановления различных органических соединений над платиной [c.118]

Зинин Николай Николаевич (1812—1880). Русский химик-орга-ник, академик. Открыл (1842) реакцию восстановления ароматических нитросоединений и получил анилин. Доказал, что амины — основания, способные образовывать соли с различными кислотами. Синтезировал и изучал многие другие органические вещества. Является основателем большой школы русских химиков, среди которых были А. М. Бутлеров, [c.7]

Восстановление азотной кислоты различной концентрации при взаимодействии с металлами разной активности показано на схеме [c.351]

В случае других металлов преимущественно восстанавливается нитрат-ион, а не Н" "-ион. При этом возможно образование различных продуктов восстановления азотной кислоты [c.475]

По признаку относительной кислотности нли щелочности реакционной среды можно разделить процессы восстановления на три основные группы 1) такие процессы, которые проводятся в присутствии кислотных агентов, 2) такие, которые используют практически нейтральную среду, и 3) проводимые в щелочной среде. Надо сказать, что, поскольку известно автору, вопрос о концентрации водородных ионов в водных растворах, применяемых при восстановительных процессах, вопрос о влиянии анионов различных кислот не освещались сколько-нибудь систематично научным исследованием, так же как и относительная способность к восстановлению отдельных восстановителей (окислительно-восстановительный потенциал процесса). Об этом приходится пожалеть исследования в этом направлении могли бы быть очень плодотворными и разрешить много недоуменных вопросов практики. [c.127]

В следующих разделах на ряде примеров будет показана инертность силии-триазольного кольца. Оно устойчиво к действию фосфора и иодистого водорода при 160° (стр. 345), к расщеплению хлористым бензоилом [279[, к восстановлению различными агентами алюмогидридом лития (стр. 346), водородом над платиной (стр. 332) или никелем (стр. 345), цинком в уксусной кислоте (стр. 332) или натрием в жидком аммиаке (стр. 347). силии-Триазольное кольцо устойчиво также к окислению перманганатом, перекисями и другими реагентами. В концентрированной серной кислоте при 190° происходит полный распад З-метил-5-амино-1,2,4-триазола с образованием аммиака, двуокиси углерода, гидразина и уксусной кислоты [198[. [c.339]

Фталевая кислота во всем интервале pH дает три волны, возможно, кинетической природы вследствие восстановления различных кислот и анионов Л219]. В ДМФ замещенные фталевые ангидриды и пиромеллитовый ангидрид (163 претерпевают одноэлектронное восстановление до радикал-анионов 12201. [c.151]

В качестве меченого атома был использован As с периодом полураспада 26,8 ч. Путем растворения радиоактивной трехокиси мышьяка в щелочи готовился раствор арсенита. Изучаем мые растворы получали из смеси радиоактивного арсенита, не-> радиоактивной мышьяковой кислоты, соляной кислоты и иодистого калия. Степень обмена за данный промежуток времени определяли после замораживания равновесия добавлением воды и избытка аммиака к пробе, отобранной из системы. Арсе-нат-ион осаждали в виде арсената магний-аммония, который затем прокаливали. Радиоактивность полученного порошка определили с помощью электроскопа. Специальными опытами было показано, что прямого обмена между As и As в условиях реакции не происходит. Из скоростей обмена, измеренных при различных концентрациях реагирующих веществ в условиях равновесия с использованием зависимости скорости от концентрации, найденной для реакции восстановления мышьяковой кислоты в условиях, далеких от равновесия, было рассчитано значение константы скорости 2 обратной реакции. Эти [c.376]

В синтезе азотсодержащих производных очень важны пеизогипсические трансформации азотсодержащих функций различных уровней окис.тения. Так, обычным путем получения аминов является восстановление производных кислот (нитри.тов или амидов) или карбопи, гьных соеди-пепий (иминов), [c.114]

Своеобразные особенности наблюдаются при восстановлении различных нитрилов С Н2 1С=Ы (алкилцианидов). Восстановление их оловом и соляной кислотой, по старому методу Менди-уса, приводит к первичным аминам лишь с низким выходом С Н, +1С=М- -2Н, С Н2 +1СНгМН [c.162]

Из различных вопросов теории сопряженных реакций значительный интерес представляет высокая активность некоторых промежуточных окислов. Так, например, азотистая кислота, образующаяся при восстановлении азотной кислоты, является более энергичным окислителем, чем азотная кислота. Перекись водорода (Н2О2ИЛИ ион ) является продуктом восстановления кислорода, однако Н Оа более сильный окислитель, чем кислород. Более того, перекись водорода может быть также восстановителем (0 =02- -2е) при взаимодействии с перманганатом в кислой среде перекись водорода окисляется до кислорода. В то же время вода, которая является более низкой степенью окислений кислорода, не восстанавливает перманганата. Таким образом, (средняя степень окисления кислорода) является более сильным окислителем, чем высшая степень (О,) и в то же время — более сильным восстановителем, чем продукт полного восстановления кислорода (Н2О). [c.360]

В учение о катализе большой вклад был внесен русскими химиками так, например, М. Г. Кучеров (1871) открыл реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей М. М. Зайцев (1877) описал реакцию восстановления различных органических соединений над платиной Н. А. Меншут-кин (1877) провел классические исследования в области изучения скоростей этерификации А. М. Бутлеров (1876) открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты и др. [c.96]

Из металлов только золото, платина, осмий, иридий, ниобий, тантал и вольфрам устойчивы к действию азотной кислоты. Некоторые металлы (например. Ре, А1, Сг) пассивируются концентрированной азотной кислотой. Окислительными свойствами обладают и водные растворы азотной кислоты. Обычно процесс восстановления HNOз протекает в нескольких параллельных направлениях и в результате получается смесь различных продуктов восстановления. Природа этих продуктов, их относительное содержание в смеси зависят от силы восстановителя, концентрации азотной кислоты и температуры. Рис. 48 иллюстрирует относительное содержание продуктов восстановления азотной кислоты железом в зависимости от ее концентрации. [c.263]

Так же как и нитрование в жидкой фазе, нитрование в пйровой фазе всегда сопровождается окислением. В оптимальных условиях лишь около 40% азотной кислоты расходуется на нитрование, большая же часть ее идет на окисление, в результате которого в различных количественных соотношениях образуются спирты, кислоты, альдегиды, кетоны и двуокись углерода. Однако на крупных промышленных установках низшие окислы азота, образовавшиеся в результате восстановления азотной кислоты, окисляются вновь до азотной кислоты и таким образом удается получить на 100 2-Л10Л введенной в реакцию азотной кислоты до 90 г-мол нитропарафина. [c.19]

Первичные алкилсульфаты являются прекрасными моющимп веществами, они дают наиболее обильную и стабильную пену. Если сравнивать моющую способность алкилсульфатов, полученных сульфированием различных спиртов, то наибольшей моющей способностью обладают алкилсульфаты из спиртов, полученных восстановлением жирных кислот и на основе кашалотового жира. [c.152]

Кроме этих наиболее распространенных метаболических реакций жирных кислот, можно отметить процессы окисления или гидроксилирования, сопровождающиеся перемещением олефиновой связи реакции эпоксиди-рования процессы восстановления различных фрагментов а также декар-боксилирование. [c.113]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ. Одним из лучших методов получения различных альдегидов является восстановление хлор-ангидридов кислот R (0) 1 три-треот-бутоксиалюмогидридом пития ири —78 °С. Специфический восстановитель и низкая температура исключают дальнейшее восстановление альдегида до спирта. [c.10]

Различия в скоростях протонироваиия, отражающие изменения в процессах доставки вещества к электродам различной конфигурации, приводят к тому, что на разных типах электродов определенный продукт образуется при различных значениях pH. Например, при восстановлении изоникотиновой кислоты на РКЭ [10] наблюдается двухэлектронная волна при pH С 8, соответствующая восстановлению протонированной пиридиниевой фор- [c.164]

Наружные поверхности различных организмов нередко покрыты специальным жировым материалом [38, 47]. Мы уже упоминали о специфических липидах, секретируемых копчиковыми железами водоплавающих птиц. У гусей этот секрет состоит на 90% из жиров, содержащих моноэфиры различных кислот в основном с 1-октадеканолом — длинноцепочечным спиртом жирного ряда [38]. Последний образуется путем восстановления стеарил-СоА, как показано на рис. 12-6. Большое количество разветвленных жирных кислот как свободных, так и связанных присутствует среди многочисленных липидов кожи человека. Предполагается, что разветвленные жирные кислоты играют определенную роль в поддержании экологического баланса среди микроорганизмов, обитающих на коже. Кроме того, именно эти соединения придают каждому индивидууму специфический запах, своего рода химический отпечаток пальцев [47]. [c.550]

Интенсивно изучался фермент дигидрофолатредуктаза, катализирующий восстановление дигидрофолиевой кислоты по схеме (40). Известны два типа ингибиторов этого фермента. Первый тип представлен изостерическим аналогом метатрексатом (58). Подобные соединения являются мощными ингибиторами фермента К < < 10- моль-л- ) и широко используются в химиотерапии рака. Их действие на ферменты из различных источников различаются мало эти соединения не используются в качестве антибактериальных агентов, поскольку, так же как и в случае фолиевой кислоты, у бактерий отсутствует механизм активного транспорта, позволяю- [c.606]

Большую практическую ценность представляют продукты, возникающие при дальнейших превращениях озонида, — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и даже амины. Спирты образуются при восстановлении озонида гидридами металлов (алюмогидридом лития пли борогидридом натрия) или при каталитическом гидрировании в присутствии никелевого или платинового катализатора (схема 59), Альдегиды получают при более мягких условиях восстановления для этой цели обычно используют цинк в кислоте, три-фенилфосфин, диметилсульфид нли катализатор Линдлара (схема 60). Алкины превращаются в карбоновые кислоты в условиях превращения алкенов в альдегиды. Амины образуются при восстановлении озонидов в присутствии никеля Ренея и аммиака (схема 61) или восстановлением оксимов. Кислоты образуются при действии различных окислителей, например пероксикислот или оксида серебра (схема 62), [c.54]

Механизм фиксации азота долгие годы был интригующей химической и биохимической проблемой отчасти из-за характерной химической инертности молекулы азота. Самая старая и самая общепринятая гипотеза была выдвинута Виландом еще в 1922 г. согласно этой гипотезе, молекула азота восстанавливается в три стадии (схема 6). Однако в процессе восстановления азота не было обнаружено ни одно из предполагаемых промежуточных соединений (диимин и гидразин). Более того, диимин вообще не восстанавливается этим ферментом, хотя гидразин при действии нитрогеназы превращается в аммиак. В последние годы предпринимались попытки решить эту проблему с помощью химических исследований. Так, Чатт и сотр. [9] показали, что комплекс металл— азот типа М(Н2)2(РРз)4 (где М = Мо или Ш) при обработке серной кислотой в метаноле образует аммиак с выходом до 90%- Этим исследователям удалось, используя различные лиганды фосфиновой природы и различные кислоты, получить вольфрамовые и молибденовые комплексы, в состав которых входят содержащие азот лиганды (N2H, N2H2 и М2Нз), соответствующие различным стадиям восстановления азота. В аналогичных исследованиях Ван Тамелен и Брюле [10] нашли, что молибденовое комплексное соединение (7) при обработке бромоводородной кислотой в Л -метилпирролидоне образует аммиак (0,36 моль на 1 моль комплекса). [c.402]

Для 2,1-бензизоксазолов характерно легкое расщепление под действием различных реагентов. Незамещенный 2,1-бензизоксазол под действием оснований превращается в антраниловую кислоту через 3-анион (схема 106) [97], однако нуклеофильная атака положения 3 аммиаком приводит к образованию тримерного продукта [105]. 3-Метилзамещенное при действии оснований в более жестких условиях дает о-аминоацетофенон [97]. Кватернизация действием диметилсульфата приводит к смеси метилированных о-аминобенз-альдегидов [97]. Восстановление различными агентами дает о-ами-нозамещенные, а окисление может привести к продуктам азосочетания или к о-нитрозо- и о-нитрозамещенным [97]. При действии азотистой кислоты легко получаются о-диазониевые соли [97]. В обзорах [97, 104] рассмотрено большое число реакций 2,1-бензизоксазолов с образованием гетероциклических систем, включая [c.492]

Изучение механизма электрохимического восстановления различных нитрилов посвящены также работы Севастьяновой и Томилова [155 и др.], в которых исследовано большое число а-и -ненасыщенных нитрилов (акрилонитрил, метакрилонит-рил, нитрилы винилакриловой и коричной кислот и др.) в растворе диметилформамида. Полярографию акрилонитрила исследовали также Гороховская и Геллер [156], которые в качестве фона применили раствор Н(СНз)41. Потенциал полуволны мет-акрилонитрила на фоне 0,1 М N (СНз) 4Вт в воде равен —2,07 В (Спилейн). [c.113]

При восстановлении различных динитрофенолов хлористым оловом в щелочной среде наблюдается появление окраски. Куликов и Панова , исследовавшие эти цветные реакции, рекомендуют использовать их для качественного определения такого рода соединений. Аналогичным действием, повидимому, могут обладать и другие восстановители. Так, например, при действии мочевой кислоты в щелочном растворе на ароматические о-динитросоедннения наблюдается цветная реакция, причем окраска жидкости варьирует от вишнево-красной до индиговосиней. [c.354]

ГТногда катализатором реакции могут быть ее же прод кт-ь . Такое явление называется автокатализов . Напрпмер, при окислении щавелевой кислоты перманганатом калия КМПО4 реакция ускоряется по мере того, как в системе накапливаются продукты реакции — ионы Мп-+, катализирующие эту реакцию. При окислении различных веществ азотной кь слотой в роли катализатора выступает оксид азота (IV), образуюищйся при восстановлении азотной кислоты. Реакция идет по следующему механизму [c.53]

Избирательное восстановление. Браун и сотр. [21 широко исследовали восстановление различных соединений Д. в ТГф, Большинство альдегидов и кетонов восстанавливаются легко. Необычно высокая стереоспецифичность наблюдается в случае норкамфоры, которая восстанавливается на 98% до эяЭо-норборнаиола и на 2% — до 5/сзо-норборнанола. л-Бензохинон восстанавливается до гидрохинона с умеренной ссчоростью, однако восстановление антрахиноиа осуществляется очень медленно. Карбоновые кислоты восстанавливаются очень быстро и избирательно. Хлорангидриды реагируют намного медленнее соответствующих карбоновых кислот. Сложные эфиры и кетоны восстаиавливаются относительно медленно. С эпоксидами реакция осуществляется медленно с образованием смеси продуктов. [c.57]