Реакции химические тримолекулярные

Химические реакции можно классифицировать по числу молекул, участвующих в каждом элементарном химическом акте. Мономолекулярными (одномолекулярными) называются реакции, в которых такой акт представляет собой химическое превращение одной молекулы (изомеризация молекулы, ее диссоциация на несколько молекул, содержащих меньшее число атомов, и т. д.). Бимолекулярные (двухмолекулярные) реакции — это такие реакции, элементарный акт которых осуществляется при столкновении двух молекул (различных или одинаковых). В тримолекулярных (трехмолекулярных) реакциях элементарный акт осуществляется при столкновении трех молекул. По- [c.16]

Это преобразование улучшает обусловленность якобиана системы, т.е. уменьшает жесткость задачи. Затем полученная в результате преобразования система уравнений решается по неявной схеме Эйлера методом Ньютона. При такой конструкции алгоритма в преобразованном уравнении правые части быстрых переменных содержат члены с большими константами и называются авторами алгоритма быстрыми комбинациями. У медленных переменных в слагаемых скоростей будут отсутствовать члены с большими константами. Однако надо отметить, что константа скорости химической реакции сама по себе не является оценкой характерного времени би- и тримолекулярных процессов. Для такой оценки необходимы скорости элементарных стадий, а эти скорости могут быть получены только в процессе решения системы кинетических уравнений. Поэтому в некоторых случаях предложенный алгоритм может не привести к желаемому разделению на быструю и медленную подсистемы и фактически сведется к интегрированию неявным методом Эйлера системы обыкновенных дифференциальных уравнений, практически не отличающейся от исходной по жесткости. [c.133]

Молекулярность и порядок реакций. Химические реакции классифицируют по молекулярности и порядку. Число молекул, одновременно участвующих в элементарном акте реакции, называют молекулярностью реакции. По числу молекул, участвующих в элементарном акте химического превращения, реакции делят на мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные. [c.21]

Из тримолекулярных реакций, протекающих в газовой фазе, известны реакции обменного типа, в частности реакции изотопного обмена, и реакции рекомбинации и присоединения по кратной связи, осуществляющиеся по механизму ударной стабилизации (см. 14). Как и в случае бимолекулярных реакци , рассмотрение тримолекулярных реакций возможно на основе газокинетической теории столкновений и на основе метода активированного комплекса. Различие между обменными тримолекулярными реакциями и реакциями рекомбинации и присоединения состоит в том, что если в первых в химическом превращении (заключающемся в перераспределении связей или в перераспределении атомов и атомных групп) участвуют все три сталкивающиеся частицы, образующие активированный реакционный комплекс, 10 в реакциях рекомбинации и присоединения участвуют только две частицы третья частица, выполняющая функцию отвода энергии от стабилизируемой ею квазимолекулы, в результате реакции не из- [c.272]

Тримолекулярные реакции рекомбинации двух- и трехатомных частиц в газовой фазе играют важную роль в некоторых цепных реакциях, обрывая цепи в объеме, и в ряде других процессов (атмосферные явления, хемилюминесценция и др.). Информация об этих реакциях в основном стала накапливаться в последние годы [207 — 210]. Наиболее полно изучена реакция Н Ч- Оа + М— > НОа + М, играющая большую роль в кинетике сложных химических процессов. [c.124]

Обычно при повышении температуры скорость химической реакции увеличивается. Встречаются, однако, и такие реакции (среди тримолекулярных), у которых константа скорости уменьшается с ростом температуры. [c.31]

Примером элементарных химических тримолекулярных реакций рекомбинации могут быть следующие реакции [c.202]

Здесь химическое уравнение правильно выражает молекуляр-ность процесса. Реакция действительно тримолекулярна. Но такое совпадение скорее исключение, чем правило. В большинстве слу-чаев химический процесс идет через промежуточные стадии и стехиометрические коэффициенты реакции вовсе не соответствуют ее фактической молекулярности. Даже такие кажущиеся простыми уравнения, как уравнение реакции между водоро дом и кислородом, на самом деле являются лишь суммарными, балансовыми, и реакция развивается сложным путем по радикальному механизму, включающему несколько стадий. [c.306]

В данном случав достаточностью является отсутствие тримолекулярных реакций, в которых все три частицы химически активны. Система реакций (см. табл. 4—6), удовлетворяющая этим требованиям, справедлива липп> для процессов, ограниченных по давлению до уровня 15 ат. [c.309]

Тримолекулярные элементарные химические акты. В элементарном акте одновременно участвуют три молекулы. Такие элементарные акты относительно редки, так как вероятность одновременного столкновения трех молекул очень мала. В качестве примера подобных реакций можно привести взаимодействия [c.557]

В результате измерения константы скорости реакции тримолекулярной рекомбинации атомов Н в статических условиях и в потоке при температурах, близких к комнатной, в присутствии в качестве третьей частицы И, На, Аг и N0 получили значения лежащие в пределах 10 —10 л -моль -с , что указывает на различную эффективность третьих инертных частиц в процессе рекомбинации. В более поздних опытах при высоких температурах найдено отношение е к(М — Н)/ 1 (М — На) 10, что подтверждает известную в литературе точку зрения о большей эффективности третьей частицы М, когда последняя обладает способностью химически взаимодействовать с рекомбинирующими атомами (это имеет место при М — Н). Кроме того, в области высоких температур наблюдается падение к при повышении температуры по закону, близкому к Т , когда М — инертный газ. [c.119]

Вычисление Л-факторов для тримолекулярной рекомбинации некоторых простейших алкильных радикалов изо-строения показало (табл. 13.4), что они мало различаются между собой и равны 2-10 л -молекула -с . В среднем это значение несколько ниже, чем в остальных реакциях. Константы скорости не вычисляли ввиду неясности вопроса о значениях тепловых эффектов этих процессов. В литературе [223] для этих процессов приведены значения тепловых эффектов, более низкие, чем для рекомбинации соответствующих нормальных радикалов, но эти значения считаются малонадежными. Более точных данных к настоящему времени не получено. Если данные работы [223] верны, то константы скорости рекомбинации радикалов изо-строения примерно на порядок ниже, чем константы скорости рекомбинации радикалов нормального строения той же химической формулы. Заметим, что различия между констан- [c.136]

Не осложненные какими-либо побочными процессами элементарные мономолекулярные реакции являются реакциями первого порядка, бимолекулярные — второго порядка и тримолекулярные — третьего порядка. Различные осложнения в ходе химических реакций вызывают отклонения от такого совпадения. Так, например, при протекании элементарной односторонней бимолекулярной реакции между веществами А и В в статических условиях молекуляр-ность совпадаете порядком реакции (л = 2). Но если, например, вещество В находится в избытке по сравнению с веществом А и его концентрацию в ходе реакции можно считать практически постоянной, то процесс протекает по кинетическому уравнению реакции первого порядка. [c.314]

Таким образом, порядок реакции следует рассматривать лишь в связи с механизмом реакции в целом, помня, что этот механизм складывается из отдельных элементарных стадий. В ТО время как порядок реакции определяется для реакции в целом, понятие молекулярность реакции относится к ее отдельным стадиям. Молекулярность реакции равна числу молекул, которые сталкиваются в элементарном акте химического превращения (на некоторой промежуточной стадии процесса). Оче- Видно, что чаще всего происходят двойные столкновения (двух частиц) между реагирующими молекулами, а следовательно, в большинстве случаев элементарные стадии (или элементарные реакции) бимолекулярны. Вероятность тройных соударений (соответствующая тримолекулярным реакциям) уже значительно меньше, а реакции с молекулярностью более трех практически не наблюдаются. Настоящие мономолекулярные реакции, в которых молекулы распадаются сами без какого-либо внешнего воздействия, также встречаются очень редко. Наиболее известный пример мономолекулярного процесса, протекающего по первому порядку, — это радиоактивный распад. Он происходит спонтанно, и на него практически не оказывают влияния внешние воздействия. Скорость распада в любой момент времени t пропорциональна числу имеющихся атомов Ы [c.152]

Все кинетические реакции различают по молекулярности и порядку реакции. Молекулярность реакции определяется числом молекул, участвующих в элементарном акте химического взаимодействия. По этому признаку реакции разделяются на мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные. [c.141]

Молекулярность химической реакции равна числу молекул (или других частиц), принимающих участие в элементарном акте этой реакции. В зависимости от числа таких молекул различают мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные реакции. [c.255]

Молекулярность определяется числом частиц, одновременно взаимодействующих в элементарном акте. Для простых реакций, идущих в одну стадию, молекулярность равна числу молекул исходных веществ, определяемому стехиометрическим уравнением. Если реакция идет в несколько стадий, то молекулярность приписывают каждой из них. Таким образом, для определения молекулярности необходимо знать механизм химической реакции. Известны моно-, би- и тримолекулярные ре- [c.250]

Обычно скорость химической реакции с увеличением температуры растет. Однако встречаются такие реакции или условия их проведения, когда скорость реакции растет не с повышением, а с понижением температуры, в этих случаях а (Т) <С 0. С отрицательным температурным коэффициентом протекают тримолекулярные газофазные реакции [c.38]

Теория столкновений в химической кинетике представляет собой применение положений кинетической теории газов к рассмотрению би- и тримолекулярных реакций в газовой фазе. [c.75]

В кинетике химические реакции различаются по признаку молекулярности пли порядка реакции. Молекулярность определяется числом частиц (атомов, молекул, ионов), одновременно участвующих в элементарном акте химического превращения. Различают мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные реакции. Экспериментально молекулярность реакции можно определить только для элементарных реакций, протекающих в одну стадию в соответствии со стехиометрическим уравнением ее. Большая часть реакций представляет собой совокупность элементарных актов, про- [c.220]

В одном элементарном акте непосредственное участие в химическом превращении принимает не более трех частиц. Элементарные реакции классифицируют по числу частиц, претерпевающих химическое превращение, т. е. по числу исходных частиц, участвующих в каждом элементарном акте. Различают мономолекулярные реакции, в которых химическому превращению подвергается одна частица (она может при этом превратиться в одну или несколько частиц) бимолекулярные реакции, в которых химическому превращению подвергаются две частицы, и тримолекулярные реакции, в которых превращению одновременно подвергаются три частицы. Чаще всего сложные химические процессы складываются из моно- и бимолекулярных стадий. [c.266]

Молекулярность реакции. Эта величина определяется числом, молекул, одновременно участвующих в акте химического превращения. По молекулярности реакции подразделяются на одномолекулярные, двумолекулярные и тримолекулярные. Реакции большей молекулярности практически не встречаются. [c.191]

К тримолекулярным относятся химические реакции, в элементарном акте которых участвуют одновременно три молекулы, например [c.7]

Важная характеристика реакции —ее молекулярность. Для простой реакции молекулярность — это число частиц, принимающих участие в элементарном акте. В данном случае порядок и молекулярность равны. Реакции бывают мономолекулярны ми, бимолекулярными и тримолекулярными. Участие в элементарном акте более трех частиц крайне маловероятно. В сложных реакциях конечный продукт образуется в результате протекания нескольких стадий, тем не менее понятие молекулярности применяют и в этом случае, но понимают под ним число частиц, испытывающих химическое превращение в соответствии со сте- [c.709]

Поскольку продукты этой реакции химически почти идентичны исходным веществам, то ее тепловой эффект практически равен нулю. Таким путем удается обойти все трудности, связанные с энергетическими соотношениями, за исключением энергии активации. Тримолекулярная реакция, соответствующая уравнению (43), также не противоречит предложенному механизму, так как растворенные молекулы почти все время паходятся в постоянных столюновениях с молекулами воды. Однако сами авторы поставили под сомнс ние справедливость этого механизма согласованного взаимодействия , так как они считают, что из него вытекает не только основной, но и кислотный катализ реакций обмена. Реакцию, катали ируемую кислотами, по аналогии с уравнением (43) можно заннсать в (ВИде [c.213]

В тримолекулярных реакциях, химические превращения испытывают три частицы. Число таких реакций сравнительно невелико, например, к ним относится взаимодействие оксида азота с кислородом и галогенами. Здесь же рассматриваются и бимолекулярные реакции рекомбинации атомов и простых радикалов,. которые, как указывалось в разд. XIII. 1.3 идут лишь в результате тройных столкновений. [c.752]

Молекулярность простой одностадийной реакции-это число индивидуальных молекул, которые взаимодействуют в данной реакции. Чтобы указать молекулярность реакции, необходимо иметь сведения о ее механизме. Реакция, подобная протекающей между водородом и иодом, на самом деле может осуществляться в несколько отдельных стадий, каждая из которых имеет свою молекулярность. Представление о молекулярности полной реакции, осуществляемой в несколько стадий, лищено смысла. Большинство простых одностадийных реакций являются мономолеку-лярными (самопроизвольный распад) или бимолекулярными (столкновения). Подлинно тримолекулярные реакции очень редки, так как столкновения трех частиц мало вероятны. О тетрамолекулярных реакциях и реакциях более высокой молекулярности практически не приходится говорить. Реакции, которые по своей стехиометрии представляются тримоле-кулярными или еще более сложными, после тщательного изучения обычно оказываются последовательностями простых мономолекулярных и бимолекулярных стадий. Одна из интереснейших проблем химической кинетики как раз и заключается в установлении истинной последовательности реакций в каждом таком случае. [c.358]

Химическая реакция на элементарном уровне представляет собой простейший пример столкновения и обмена энергией двух или трех компонентов. Столкновение одновременно четырех и более частиц является событием настолько маловероятным, что в тех случаях, когда для осуществления сложного процесса необходимо столкновение более чем трех частиц, реакция с гораздо большей вероятностью проходит не в одну стадию, а через ряд элементарных стадий, на каждой из которых взаимодействует не более трех частиц. В соответствии с этим реакция, в которой принимает участие одна частица, называется моно-молекулярпой, если две частицы, то — бимолекулярной, три — тримолекулярной. [c.15]

Весьма нестрогое определение, под которым, как правилодюиимают такое химическое превращение, когда для перехода реагентов в продукты необходимо преодолеть только одно переходное состояние.. Элементартшя реакция может быть мопо-, би- и значительно реже тримолекулярной. При [c.86]

Это положение в последние годы резко изменилось в связи с исследованием быстрых реакций, скорости которых соизмеримы со скоростями релаксационных процессов. Обнаруженные уже сравнительно давно ограничения формальной химической кинетики, оперирующей понятиями полных концентраций реагирующих компонент газа, оказалось необходимым устранить путем перехода к более детальному описанию. Это описание трактует элементарную реакцию как совокупность элементарных процессов, а простое кинетическое уравнение элементарной реакции заменяет уравнениями тина обобщенного уравнения Больцмана. Кинетическими параметрами при таком описании служат пс константы скорости, а сечения элементарных процессов другими словами, в основе этой схемы лежит динамика элементарного акта MOHO-, би- или тримолекулярного процесса. Такой подход позволяет /юстичь, ве цели. [c.3]

Молекулярностъ простых реакций дает представление о числе молекул, участвующих в элементарном акте реакции. Следовательно, молекулярность будет представлена целым числом (moho-, бн- и тримолекулярные реакции). В соответствии с теорией молекулярных столкновений молекулярность не превышает 3 (столкновенпе большего числа молекул, приводящее к химическому превращению, маловероятно). [c.18]

Для кинетического описания даже простейшей двухстадийной односторонней мономолекулярной реакции требуется составлять и решать систему дифференциальных уравнений. Если число стадий превышает две и некоторые из них являются бимолекулярными или тримолекулярными, то математические соотношения усложняются. В связи с этим в химической кинетике используются приближенные методы, позволяющие упростить математические расчеты. Таким широко распространенным приближенным методом служит предложенный Боденштейном метод стационарных концентраций. [c.327]

Весьма нестрогое определение, под которым, как правило, понимают такое химическое превращение, когда для перехода реагентов в продукты необходимо преодолеть только одно переходное состояние. Элементарная реакция может быть моно-, би- и значительно реже тримолекулярной. При этом порядок и молекулярность совпадают. Элементарная реакщи характеризуется соответствующей элементарной константой скорости реакщ1и. Отсюда следует химическая реакция, которая включает две и более элементарные реакции, является многостадийной химической реакцией. В этом случае реагенты от продуктов отделены двумя и более переходными состояниями. [c.266]

Для химической кинетики одним из наиболее важных является во1Прос о влиянии диффузионных факторов на константы скоростей химических реакций. Эта проблема рассматривалась в работах Смолуховского [1], Дебая [2], Нойеса [3]. Если диффузия частиц, участвующих в химической реакции, протекает медленнее по сравнению со скоростью самой реакции, то взаимное пространственное расположение реагирующих частиц не будет одинаковым, что приводит к различиям в скоростях реакции. Таким образом, уже из самого общего рассмотрения очевидна важная роль диффузии в химических реакциях. Ясно, что для протекания мономолекулярных реакций диффузия не имеет существенного значения. Тримолекулярные реакции маловероятны и факт их протекания в растворах не доказан окончательно. Следовательно, наибольший интерес представляет анализ роли диффузии в кинетике бимолекулярных процессов. [c.264]

Различают молекулярность реакции и ее порядок. Мо-лекулярность реакции определяется числом молекул, участвующих в одном элементарном акте химического взаимодействия, причем имеется в виду только число реагирующих молекул, а не образующихся веществ. По такому признаку различают реакции мономолекулярные, к которым относятся процессы типа А = С или А—В- -С (стехиометрический коэффициент у Л в их уравнениях равен единице), билголе-куллрные, к которым относятся процессы типа 2А = С, Л- -- -В = С или Л- -В = С-]-0, тримолекулярные, в которых участвуют три молекулы одного или разных веществ, например, ЗЛ = С или i4-)-B - =ЛI+Л . О молекулярности [c.67]

Молекулярность определяется числом частиц, одновременно взаимодействующих в элементарном акте. Для простых реакций идущих в одну стадию, молекулярность рав1на числу молекул ис ходных веществ, определяемому стехиометрическим уравнением Если реакция идет в несколько стадий, то молекулярность при писывают каждой из них. Таким образом, для определения мо лекулярности необходимо знать механизм химической реакции Известны MOHO-, би- и тримолекулярные реакции. Примером мо номолекулярных реакций могут служить реакции изомеризации (внутримолекулярной перегруппировки), термического разложения [c.209]

Число молекул, вступающих в элементарный акт (отдельная ступень) химической реакции, происходящей за одно столкновение реагирующих молекул, называется молекулярностью реакции. Поэтому молекулярность реакции не может быть не-целочис ленной. Известны мономолекулярные, бимолекулярные и, как редкое исключение, тримолекулярные реакции. Порядок же реакции, будучи результатом взаимоналожения кинетических закономерностей (и молекулярностей) отдельных ее стадий, может быть и нецелочисленным и не совпадать ни с суммой стехиометрических коэффициентов химического уравнения реакций, ни с молекулярностью отдельных ее элементарных стадий. Порядок реакции отраясает суммарную кинетическую зависимость скорости всей многостадийной реакции от концентрации реагирующих веществ, а молекулярность — механизм элементарных стадий сложного процесса. Поэтому порядок и молекулярность совпадают лишь для простых по механизму реакций. [c.237]

Порядок реакции. Различают порядок реакции и ее молекуляр-ность. Молекулярность реакции определяется числом частиц, участвующих в одном элементарном акте химического превращения. При этом число молекул образующихся веществ не имеет значе-1П1Я. В зависимости от этого различают реакции 1) мономолеку-лярные, 2) бимолекулярные, 3) тримолекулярные. [c.321]

Молекулярность реакции определяется числом молекул, одновременным взаимодействием которых осуществляется элементарный акт химического превращения. По этому признаку реакции разделяются на мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные Одновременное столкновение трех молекул является маловерояпным, и тримолекулярные реакции встречаются крайне редко. Реакции же более высокой молеку-лярности практически не известны. Примером мономолекулярной реакции может служить термическая диссоциация [ азообразного иода 12—21 бимолекулярной — разложение иодида водорода [c.110]

Возможность осуществления химической реакции должна быть, вообще говоря, тем большей, чем меньшее число отдельных частиц в ней участвует. Это число частиц определяет молекулярность реакции. Так, реакция, сводящаяся к самопроизвольному распаду одной молекулы, является мрномолекулярной, обусловленная столкновением двух частиц — бимолекулярной, трех частиц — тримолекулярной и т. д. Мономолекулярные реакции сравнительно редки. Напротив, бимолекулярные представляют наиболее частый случай. Тримолекулярные реакции уже гораздо более редки, а тетр а молекулярные практически не встречаются. Как видно из рис. 1У-6, молекулярность реакции [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология