Гейровского методы определения

Практи ческий интерес представляет нестационарная диффузия к электроду в виде растущей ртутной капли, вытекающей из капилляра. Метод определения зависимости тока от потенциала на капельном ртутном электроде получил название полярографического метода. Этот метод широко применяется и для исследования электродных процессов, и для качественного и количественного анализа растворов. Он был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. В дальнейшем этот метод получил очень широкое развитие, появились многочисленные его разновидности. Схема полярографической установки пока-зана на рис. 95. [c.179]

Практически важной является нестационарная диффузия к электроду в виде растущей ртутной капли, вытекающей из капилляра. Метод определения зависимости тока от потенциала на капельном ртутном электроде получил название полярографического метода. Этот метод широко применяется и для исследования электродных процессов, и для качественного и количественного анализа растворов. Он был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. В дальнейшем этот метод [c.190]

Я. Гейровский и П. Зуман разработали полярографический метод определения в дистиллированной воде следов загрязнений из материала дистиллятора. Метод состоит в выпаривании досуха 25 мл исследуемой воды, предва- [c.92]

Определение поляризационных кривых лежит в основе своеобразного метода электрометрического анализа — полярографии. Полярографическими методами анализа называются методы, использующие процессы поляризации на ртутном или другом) катоде с непрерывно обновляющейся поверхностью. Методы эти были разработаны (1923) впервые чешским ученым Гейровским. [c.449]

Полярографический метод, предложенный в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, является одним нз наиболее со вершенных методов исследования и химического анализа. Полярографический анализ заключается в определении природы и концентрации вещества, вступающего в электрохимическую реакцию, по вольтамперным кривым или полярограммам. В практике полярографии широко используется ртутный капельный электрод с постоянно обновляющейся поверхностью, для которого поляро-грамму можно получить в координатах потенциал — сила тока (рис. 177). [c.504]

Полярография — один из важнейших электрохимических методов анализа и исследования. Предложен Я. Гейровским в 1922 г. Измеряют предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации определяемого вещества. Величину предельного тока находят по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения (такая кривая называется полярограммой). Для получения поляро-граммы нужно, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода. П. применяется для количественного определения ряда ионов (кадмий, цинк, свинец и др.), некоторых органических веществ. [c.107]

Гейровский [683] описывает методы открытия следов В1, ЗЬ, Си, N1, Со, 2п, Мп в чистом свинце и определение РЬ, Зп, В1, С(1 в легкоплавких сплавах. [c.304]

В 1922 г. чешский исследователь Ярослав Гейровский предложил новый метод электрохимического анализа, так называемую полярографию. В настоящее время этот метод получил очень широкое распространение и применяется как для выполнения серийных определений в производственных аналитических лабораториях, так и для всевозможных научно-исследовательских целей. [c.9]

Полярографический метод был предложен в 1922 г. чешским химиком Я. Гейровским. Этот метод имеет ряд преимуществ перед другими методами быстрота и высокая чувствительность определений объективность результатов анализа, обусловленная использованием чувствительного гальванометра одновременное определение в растворе нескольких ионов без их разделения. С помощью полярографии в технических образцах определяют примеси металлов порядка 0,001% с точностью до 1%. [c.332]

Принцип полярографии был предложен в 1922 г. в Праге чешским физико-химиком Ярославом Гейровским (1890—<1967), удостоенным впоследствии (в 1959 г.) за это открытие Нобелевской премии. Полярография заключается в снятии поляризационных кривых потенциал 1 сила тока с использованием ртутного капельного микроэлектрода. Если в растворе имеется способное к электрохимическому восстановлению (или окислению) вещество, которое разряжается при определенном значении приложенного извне потенциала на ртутных каплях, то внешне это проявляется в образовании так называемой полярографической волны . Для своего времени метода оказался небывало чувствительным (10" — 10 моль/л даже 10" МО ль/л), поэтому вскоре нашел широкое применение в аналитической химии, а также и в фундаментальных исследованиях. [c.135]

Если определяемое вещество само не участвует в окислитель-но-восстановительном процессе на электроде, то можно подобрать такой реактив, органическое соединение, которое или является восстановителем, или образует какое-либо соединение с определенным ионом. Этот реактив может принимать участие в реакциях осаждения, комплексообразования или нейтрализации с определяемым ионом. Методы амперометрического титрования предложены Я. Гейровским в 1927 г. Амперометрическое титрование проводят на полярографической установке с капельным ртутным катодом и неполяризуемым электродом сравнения. [c.570]

Полярографический метод анализа, введенный Гейровским больше 35 лет назад, получил в настоящее время широкое применение в аналитической химии. Большую роль в развитии этого метода сыграли органические реагенты и в особенности те из них, которые образуют комплексы с ионами элементов, в результате чего происходит сдвиг потенциалов их восстановления (или окисления), что позволяет производить совместное определение нескольких веществ в растворе. [c.361]

Особое внимание в этой работе будет уделено следующим трем проблемам связи явления изомерии с гиперповерхностью потенциальной энергии как с центральным понятием современной теории химических реакций влиянию изомерии компонентов равновесных и кинетических процессов на их термодинамические и кинетические характеристики возможности априорного определения количества стационарных точек на данной гиперповерхности с помощью перечисления методами теории графов. Автор в течение ряда лет работает над этим кругом проблем в Институте физической химии и электрохимии им. Я. Гейровского Чехословацкой академии наук. Отдельные результаты этих исследований опубликованы примерно в тридцати журнальных статьях. Предлагаемая работа является попыткой обобщить и представить в цельном виде указанную проблему. [c.16]

Гейровский [33] определил содержание дви-марганца (рения) в растворах чистых соединений марганца и их обогащенных образцов по характеру волны при—0,98 в (если за нуль принять каломельный электрод). По интенсивности линий серии Ь в рентгеновских спектрах также сначала судили о количествах рения в неочищенных препаратах. Для открытия рения в минералах служит только спектроскопический метод, так как содержание элемента очень мало даже в самых богатых рудах. Этот метод применяют для определения элемента путем подсчета числа линий, соответствующего известному содержанию рения [34]. [c.35]

Полярографический метод был предложен в 1922 г. чешским Химиком Я. Гейровским. Этот метод имеет ряд преимуществ перед другими методами быстрота и высокая чувствительность определений объек- [c.240]

Несмотря на то что теория в основном была разработана к началу XX в., при электроанализе ограничивались методами электроосаждения, потенциометрического и кондуктометрического титрования. Вначале даже практически не существовало методики определения концентрации водородных ионов. Открытие в 1922 г. Гейровским принципов полярографии не только привело к развитию нового метода, но вызвало всемирный интерес к электрохимическим методам анализа и способствовало разработке более двадцати известных в настоящее время методов. [c.279]

И. Т, Ерашко, А. М. Волощук, О. Кадлец (Институт физической химии АН СССР, Москва Институт физической химии и электрохимии им. Я. Гейровского, Прага, ЧССР). В работах [1—3] предложен новый метод определения коэффициентов диффузии в адсорбентах с бидисперсной пористой структурой, основанный на определении статистических моментов экспериментальных кинетических кривых. Наиболее надежным является определение коэффициентов диффузии при сравнении первых [c.324]

Одним из практических приложений результатов исследования диффузионных токов при заданном потенциале (см. 64) в аналитической химии является предложенный впервые Гейровским метод полярографии 144-1 Полярографический анализ позволяет на основе измерений зависимости диффузионного тока от потенциала определять концентрацию восстанавливающихся (осажда-юпщхся) или окисляющихся веществ в растворе электролита. Для этого измеряется средний ток на ртутной капле нри заданном потенциале. Эта капля образуется при вытекании ртути из капилляра в электролит. После достижения определенной величины [c.246]

В неорганическом анализе на основе работ Я. ГеГфозскога созданы полярографические методы определения всех элементов, в том числе лантанидов и актинидов. Я. Гейровский заложил основы осциллополярогра< )ии. [c.687]

ПОЛЯРОГРАФИЯ — электрохимический метод качественного и количественного определения ионов (вещества), основанный на явлении предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток (ток в электрохимической цепи, величина которого определяется скоростью диффузии к электроду иопов, разряжающихся на нем). Величина предельного тока определяется по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от напряжения. Для получения по-лярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше, чем поверхность анода, и чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся. Метод П. позво-Л ет определять одновременно наличие и концентрацию нескольких ионов в одном растворе. Пользуясь П. методами, можно определять количества вещества при концентрации их в растворе 10 — 10 " моль/л. В настоящее время успешно развивается метод амальгамной полярографии с накоплением , позволяющий определять некоторые ионы с концентрацией Ю —10 моль/л. П. распространяется на новые отрасли — неводные растворы и расплавы. Метод П. разработан в 1922 г. Я. Гейровским. [c.201]

Так возникло представление об элементарном акте электродного процесса. Непосредственное определение скорости реакции разряда ионов гидроксония с образованием адсорбированного атома водорода было проведено переменноточным методом в 1940 г. П. И. Долиным, Б. В, Эршлером и А. Н. Фрумкиным. Эта работа, а также работа В. А. Ройтера, В. А. Юзы и Е. С. Полуяна (1939 г.), в которой были определены скорости анодного растворения и катодного осаждения ряда металлов при помощи гальваностатических импульсов, представляют интерес как примеры первых количественных исследований кинетики электродных процессов нестационарными методами. В настоящее время нестационарные методы исследования получили чрезвычайно широкое развитие в электрохимической кинетике. Большое значение для электрохимической кинетики имело открытие и разработка Я. Гейровским (1922—1925 гг.) полярографического метода, при помощи которого были изучены многие электродные процессы. [c.12]

Можно отметить, что, как это происходило и при развитии других методов анализа, у Я. Гейровского были предшественники. Еще в 1873 г. французский физик Г. Липпман (1845—1921) впервые использовал ртуть в капиллярном электрометре, с помощью которого он измерял поверхностное натяжение жидкой поляризованной ртути. В 1903 г. чешский физик Б. Кучера применил ртутный капающий электрод также для определения поверхностного натяжения ртути. На кривых, отражающих зависимость массы капли ртути от напряжения поляризации, он обнаружил появление максимумов. Развивая эти исследования, Я. Гейровский в 1918 г. объяснил природу максимумов на электрокапиллярных кривых и предложил использовать вольтамперные кривые (поляризационшле кривые) — зависимость тока от приложенного потенциала. [c.50]

Аликвотную часть раствора (10 мл) помешают в электролитическую ячейку, пропускают азот в течение 15 мнн, для удаления растворенного кислорода и снимают полярогпамму. Для тон цел авторы используют полярограф Гейровского, модель XII. Прибор калибруют методом добавок Г597]. Так как между концентрацией определяемого элемента и величиной диффузионного тока существует лщ ейная завнсимость, то для определения его содержания в исследуемом образце также используется метол добавок [1595]. [c.217]

Гейровский [245] указал на возможность открытия полярографическим методом следов индия в цинке а Такаги [446] указал на возможность открытия и определения индия к цинке и галлии. Названные металлы растворяют в НС1 н устанавливают концентрацию НС1 на уровне 0,1 моль л. Метод позволяет открывать индий при концентрации более 10" молъ л. [c.193]

Еще в 1927 г. Гейровский писал Тот факт, что по высоте волны можно определять очень маленькое— 10" —10" г-экв1л —количество вещества в растворе, может быть использован для индикации конечной точки при титровании. В таком случае осаждающий раствор (например, разбавленную серную кислоту) известной концентрации добавляют из бюретки к титруемому раствору (например, к раствору соли свинца), находящемуся в электролизере. Уменьшение тока насыщения на полярографических кривых по мере титрования указывает приблизительно концентрацию металла, но конец осаждения определяется точно по прекращению уменьшения высоты волны . Первая работа, специально посвященная этому типу титрования, была опубликована Гейровским и Березицким в 1929 г. Авторы этой работы использовали диффузионный ток ионов бария на ртутном капельном электроде для определения бария методом осаждения его сульфатом лития. Предложенный метод был тогда назван его авторами полярографическим титрованием . [c.10]

Восстановлением ионов бария на ртутном капельном электроде на фоне хлорида тетраметиламмония воспользовались Гейровский и Березицкий 2 для определения бария при помощи титрования его сульфатом лития. Эта работа была вообще первой работой по полярографическому , как назвал его Гейровский, титрованию. Сульфат лития применяют для определения бария и сейчас, но ведут титрование на фоне этанольно-водного раствора бромида тетраэтиламмония — этим достигается более высокая чувствительность определения вследствие уменьшения растворимости осадка и улучшения условий восстановления ионов бария на ртутном капельном электроде при 2 в (Нас. КЭ). Метод применим для определения следовых количеств бария в радиоактивных растворах. [c.176]

В том же случае, когда примеси оказываются в амальгаме, методы их количественного определения соответственно меняются. Во-первых, можно, отогнав ртуть (это допустимо в том случае, когда упругость паров металлов-примесей мала), остаток растворить в кислоте и затем полученный раствор анализировать обычными методами. Во-вторых, можно воспользоваться методом амальгамной полярографии, основанной на измерении предельных токов анодного окисления амальгам. Предложенная впервые Гейровским [7] и Лингейном [8] амальгамная полярография особенно интенсивно разрабатывалась в Советском Союзе, в частности А. Г. Стромбергом [9, 10] литература по амальгамной полярографии до 1960 г. приведена в [И]. [c.137]

В амперометрии измеряется диффузионный ток при соответствующем приложенном потенциале и уравнение (8-1) непосредственно, применяется для определения концентрации какой-либо формы. С другой стороны, в полярографии ток измеряется как ( )ункция приложенного потенциала и определяется для полярографической полуволны. Пуш [57] определил константу диссоциации карбоновой кислоты амперометрическим методом в 1916 г. Однако химики много лет не признавали ам-перометрию, и этим методом было определено лишь несколько констант устойчивости. Полярография была разработана приблизительно в 1920 г. Гейровским, который вскоре оценил ее применимость для изучения ионного равновесия [18]. Тем не менее вплоть до 1950 г. не делалось никаких попыток строгого полярографического определения ступенчатых констант устойчивости [8, 60]. Метод можно применять непосредственно только к строго ограниченному ряду ионов металлов, но об- [c.212]

При вольтамперометрических определениях постепенно увеличивают напряжение между двумя электродами, помещенными в раствор определяемого элемента или соединения, и измеряют силу тока, протекающего через раствор. При определенном значении потенциала ион определяемого элемента начинает восстанавливаться и ток резко возрастает. На кривой зависимости силы тока от напряжения — полярограмме — появляется волна , высота которой пропорциональна концентрации иона. За создание (1922 г.) полярографического метода (вольтамперометрип с ртутным капельным электродом) чехословацкий химик Ярослав Гейровский был удостоен Нобелевской премии. Автор метода использовал ртутные электроды — один неподвижный с большой поверхностью (ртуть на дне сосуда), второй — индикаторный, капающий, с непрерывно обновляющейся малой поверхностью. [c.50]

Полярография как метод анализа и электрохимических исследо ваний была предложена в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским [1], за что он был в 1959 г. удостоен Нобелевской премии. Гейровский совместно с Шикатой разработал первый полярограф для автоматической записи вольтамперограмм постоянного тока, т. е. кривых зависимости постоянной составляющей тока ячейки от линейно меняющегося во времени напряжения поляризации. В 1920—1930 годах классическая полярография Гейровского нашла широкое применение. для определения веществ, способных окисляться. или восстанавливаться на поверхности ртутного электрода. При таком анализе- определяемые вещества переводят в полярографируемый раствор (или расплав). Как правило, эти растворы (или расплавы) содержат относительно высокие концентрации неэлектроактивного электролита, т. е. вещества, шособного проводить электрический ток и не реагирующего на индикаторном электроде в исследуемом интервале потенциалов поляризации. [c.10]

Возрождение интереса к электрохимическим методам анализа можно объяснить разными причинами. Усовершенствование и упрощение конструкций приборов с появлением современных элементов электроники и операционных усилителей дало возможность создать универсальные серийные электрохимические приборы для таких методов, как импульсная полярография и инверсионная вольтамперометрия. Достижения в области элек-троаналитической теории, основанной на первых работах Гейровского и усовершенствованной с помощью вычислительных методов и моделирования, обеспечили прочную базу для развития этих методов. Интерес к определению малых концентраций металлов и органических веществ и в особенности стремление определить истинную форму исследуемого вещества в пробе, например при анализе объектов окружающей среды, привела к существенному расширению сфер применения электрохимических методов анализа. Кроме того, растущее понимание возможностей электрохимических методов в дополнение к спектроскопическим значительно увеличило эффективность применения таких методов, как циклическая вольтамперометрия, при исследованиях неорганических и органических веществ. [c.9]

При полярографическом анализе, разработанном первоначально Я. Гейровским, использ гется явление поляризации па непрерывно-обнов.ляющемся ртутном или ином катоде. Была показана возможность количественного определения растворенного в воде кислорода полярографическим методом. [c.345]

Электрометрические методы — потенциометрия и полярография. Первые позволяют определить активности, а при постоянстве ионной силы — и концентрации веществ, участвующих в окислительно-восстановительном процессе, который протекает в гальваническом элементе. Применение полярографического метода к изучению комплексообразования теоретически обосновано Гейровским и Иль-ковичем [14], которые показали, что потенциал полуволны при обратимом восстановлении определенным образом зависит от концентрации комплексообразователя. Общие и ступенчатые ко11Станты устойчивости можно найти по значениям потенциала полуволны при переменных концентрациях лиганда, например с помощью функций Ледена [15, 16]. [c.45]

Полярографический метод успешно используется для исследования процессов комплексообразования в растворах. В первые годы развития полярографии, начиная в работ Я- Гейровского, полярографические измерения служили главным образом для изучения равновесий в растворах комплексных соединений (определение состава и устойчивости комплексов). В последнее время полярография все в большей степени начинает иривлекаться для установления механизма электрохимического восстановления комплексных соединений п определения. кинетических параметров химических и электрохимических реакций, происходящих с участием комплексов. Это отражает общую тенденцию современной координацион- [c.70]

Последние годы характеризуются быстрым ростом числа исследований, посвященных механизму электродных процессов и, особенно, реакциям электровосстановления, рассмотрением которых мы ограничимся. Рост этот свидетельствует о повышенном интересе к указанной области физической химии. Сун1ественное значение при этом сыграло то, что в капельном электроде Я. Гейровского мы приобрели если не очень точное, то весьма удобное орудие исследования течения электродных процессов, позволившее охватить гораздо более широкий круг реакций, чем это было возможно до сих пор. Возрастающее значение получают также применение переменных токов, возможность использования которых для определения скорости электродных процессов была впервые показана советскими исследователями, а также применение радиохимических методов измерения. Однако не меньшее значение, чем создание новых экспериментальных методов, для развития электрохимической кинетики имело установление теоретических предпосылок, на основе которых сделалось возможным истолкование полученных опытных данных. Последние могут быть сформулированы здесь лишь в самом кратком виде. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология