Олефины в крекинг-газе

Многие нефти содержат незначительное количество бензиновой фракции. Применяя перегрев высококипящих фракций, можно вызвать расщепление их на низкомолекулярные углеводороды (крекинг). Такое расщепление можно проводить в паровой фазе при нормальном давлении или в жидкой фазе под давлением. Например, в трубчатом нагревателе жидкость нагревают приблизительно до 450° и оставляют на 15—20 мин. под давлением в сосуде, снабженном теплоизоляцией. Затем снижают давление и передают жидкость в колонну, где отделяют низкомолекулярные продукты путем перегонки. Не подвергшиеся расщеплению нефтепродукты могут быть возвращены в печь. При таком способе переработки нефти невозможно избежать образования кокса. Кроме того, получается некоторое количество газообразных олефинов (крекинг-газы). В полученных углеводородных фракциях частично содержатся также олефины. [c.139]

Для получения моторных топлив из олефинов крекинг-газа применяется метод полимеризации. [c.280]

Крекинг-газы, имеющие большое значение как источник получения олефиповых углеводородов для нефтехимической промышленности, не могут рассматриваться в качестве экономически выгодного сырья для получения парафиновых углеводородов. Для этого следовало бы подвергать крекинг-газы каталитическому гидрированию с использованием водорода, содержащегося в самом крекинг-газе. Так как олефины, однако, составляют основную массу крекинг-газа, то такой способ работы является по существу нецелесообразным. [c.10]

Образующиеся в процессе крекинга газы содержат олефины, которые полимеризацией или алкилированием могут быть превращены в полимер-бензин или алкилат, которые могут быть присоединены к крекинг-бензину. Этот процесс, не относящийся к нефтехимическим, здесь не рассматривается. В других случаях, например при значительном спросе на мазут, целесообразно в качестве сырья для крекинга использовать прямогонные фракции, выкипающие в пределах 200—400°, а остаток от прямой перегонки нефти использовать как отопительный мазут. Такое топливо, однако обладает чрезмерно высокой вязкостью. Его можно подвергать легкому крекингу, при котором образуется лишь немного бензина, но заметно понижается вязкость остатка. Это явление, называемое разрушением вязкости , весьма часто используется в технологии. Бензиновая фракция нефти, так называемый прямогонный бензин, разделяется далее на две фракции легкий и тяжелый бензины. Тяжелая бензиновая фракция для улучшения моторных свойств подвергается термическому или каталитическому риформингу, заключающемуся в кратковременном нагреве при высоком давлении в присутствии катализатора или без него, улучшающему антидетонационные свойства бензина. Принципиальная схема современного метода переработки нефти представлена на рис. 7 [7]. [c.18]

Эти олефины содержатся в большом количестве в крекинг-газах находятся они там в качестве побочного продукта. Первоначально эти газы были относительно богаче этиленом. С совершенствованием крекинг-нро-цесса содержание этилена в продуктах крекинга уменьшается и вследствие этого затраты на его извлечение постоянно возрастают. Это вынуждает к поиску иных источников получения этилена и других газообразных олефинов. Таким является прежде всего пиролиз природного газа, содержащего пропан, который нри этом расщепляется на этилен и метан. Затем следует приобретающий первостепенное значение процесс пиролиза этана. При нагреве до высокой температуры этан расщепляется на этилен и водород (термическое дегидрирование). [c.35]

Олефины, направляемые на химическую переработку, за немногими исключениями (например, хлорирование пропилена в хлористый аллил для дальнейшего синтеза глицерина или полимеризация этилена для производства полиэтилена и др.), могут содержать значительные количества парафиновых компонентов. При химической переработке парафиновых углеводородов, наоборот, присутствия олефинов не допускается. Поэтому при применении крекинг-1 азов в качестве исходного сырья олефины необходимо предварительно или насытить путем каталитической гидрогенизации (к тому же крекинг-газы одновременно содержат заметные количества водорода), или отделить от парафинов при помощи химических процессов. После этого парафиновые углеводороды могут быть использованы для химической переработки. [c.16]

Вторичный и третичный бутиловые спирты получают в настоящее время сернокислотной гидратацией олефинов С4 (соответственно н- и изобутилена). Сырьем для получения этих спиртов служит обычно бутан-бутиленовая фракция нефтезаводских газов, содержание бутиленов в которой колеблется от 15 до 40% вес. Содержание бутиленов и соотношение между изомерами зависит от источника ползгчения жирных газов, перерабатываемых на газофракционирующих установках. Основными источниками олефин-содержащих газов на современных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) являются газы процессов термического и каталитического крекингов [50]. [c.81]

Олефины, содержащиеся в продуктах крекинга и особенно в крекинг-газах, являются хорошим и легко доступным для производства сырьем. Для увеличения ресурсов олефинового сырья парафины или более тяжелые фракции специально подвергают крекированию (пиролизу). Таким образом, этилен получается в результате крекинга различных газов С2—С4 (этан, пропан, бутан) и жидких фракций (газойль, лигроин и мазут). Пропилен получается при термическом и каталитическом крекинге лигроинов и газойлей, а также из пропана и бутана. [c.577]

Перспектива широкого применения олефинов из газов крекинга и пиролиза настоятельно требует увеличения их ресурсов путем использования парафиновых углеводородов естественного газа и газов крекинга. [c.15]

Однако каталитическое алкилирование изобутана начало благоприятно развиваться лишь вследствие широкого внедрения на нефтеперерабатывающих заводах установок каталитического крекинга. Газ каталитического крекинга, богатый изобутаном, обеспечил установки алкилирования одним из компонентов сырья, тогда как для получения олефинов приходилось использовать и газы термических процессов. В настоящее время трудно представить себе завод, на котором установкам каталитического крекинга не сопутствовали бы установки каталитического алкилирования. Процесс каталитического алкилирования не потерял своего значения в нефтеперерабатывающей промышленности до настоящего времени. [c.331]

Так как в условиях крекинга в паровой фазе крекинг-газы почти не подвергаются вторичным реакциям, то количество их, а такн<е содерн ание в них олефинов оказываются большими. На рис. 1 показано влияние давления на образование газов при крекинге газойля. [c.19]

Таблица 10 Содержание олефинов в газах, образовавшихся при термическом крекинге гексадекана при 500° и при разных давлениях

Как уже отмечалось, газы каталитического крекинга содержат в отдельных фракциях значительно больше олефинов, чем газы термического крекинга. Концентрация углеводородов Сд и С4, особенно изобутана, во всех случаях очень высока. [c.26]

Применение боксита в качестве катализатора, а также перегретого водяного пара приводит к высокому содержанию олефинов в крекинг-газах, [c.29]

Для реакций полимеризации давление является одним из решающих факторов. Оно отражается не только на составе крекинг-бензина, который содержит олефинов тем меньше, чем выше было давление при крекинге. При повышении давления увеличивается удельный вес бензина. Последнее обстоятельство указывает на повышение содержания циклических углеводородов. Так, например, при крекинге газойля при 450° и 15 ат получают беизин удельного веса 0,750 и с йодным числом 128, тогда как при тех и е условиях, но при давлении 110 ат из того же газойля получают бензин удельного веса 0,770 и с йодным числом 48,5. Еще сильнее давление влияет на состав крекинг-газов, которые нас должны особенно интересовать. При одном и том же выходе бензина количество крекинг-газов и содержание олефинов в них тем меньше, чем больше давление, под которым проводили крекинг. Это объясняется вторичными реакциями, состоящими в термической полимеризации образовавшихся олефинов, которая, как известно, сильно завпсит от давления. Вместе с тем понижение выхода олефинов при увеличении давления частично вызвано процессами алкилирования. [c.233]

Настоящая глава посвящена в основном выделению олефинов из газов крекинга. Бензин и высшие углеводородные фракции содержат значительное количество олефинов, но, как будет описано ниже, вследствие большого числа изомеров эти фракции являются неподходящим источником получения индивидуальных олефинов. Бензин, керосин и газойль реализуют непосредственно как товарные продукты или используют для крекинга [c.112]

Все крекинг-газы содержат нормальные бутилены (бутилен-1, цис- и транс-бутилен-2), изобутилен, бутаны, а в случае высокотемпературного крекинга также и дивинил. Соотношения между индивидуальными С4-угле-водородами, присутствующими в газе, колеблются в зависимости от крекируемого сырья и условий проведения процесса. При каталитическом крекинге содержание в С4-фракции углеводородов изостроения увеличивается. При высокотемпературном крекинге повышается содержание как суммы С4-олефинов, так, в частности, и дивинила. [c.127]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ ИЗ КРЕКИНГ-ГАЗОВ [c.233]

Полимеризация олефинов из крекинг-газов [c.235]

Кетоны по тучаются из вторичных алкоголей, приготовляемых в свою очередь гидратацией низших олефинов крекинг-газа, и являются важным объектом применения этих алкоголей. Кетоны являются одними из особенно ценных раство-рктелей и находят прим енение во многих отраслях промышленности. В частности ацетон является одним из наиболее широко применяемых низкокипящих растворителей. Обладая способностью растворять большое число органических соединений, кетоны проявляют также склонность к реакциям конденсации, вследствие чего имеют большое значение для органического синтеза. [c.439]

Превратить насыщенные и ненасыщенные углеводороды в моторное топливо можно различными способами. Так, например, олефины крекинг-газов нолимеризуют в бензин, а остаток (парафины) нагревают до высокой температуры под небольшим давлением. При этом получаются олефины, которые также нолимеризуют затем в бензин. Однако термическую обработку парафиновых углеводородов можно проводить и под высоким давлением. В этом случае происходят одновременно и образование олефииов, и их последующая полимеризация в смесь жидких углеводородов. [c.254]

Для нсфтех1[мпческой промышленности в первую очередь представляет интерес содержание олефинов в газах крекинга и риформннга. Ни ке мы коротко рассмотрим процессы, в которых эти газы образуются. [c.37]

В предыдущих разделах были рассмотрены газообразные и жидкие углеводороды, образующиеся нри крекинг-нроцессе, и их состав. Теперь необходимо рассмотреть получение низко- и высокомолекулярных олефинов. в процессах, где эти олефины являются не сопутствующим, а целевым конечным продуктом. Крекинг-газы должны подвергаться химической переработке непосредственно на нефтеперегонном заводе или в крайнем случае на близ расположенных химических заводах, так как их транспортировка обходится довольно дорого. С другой стороны, нефтехимическая промышленность, стремится получать олефиновое сырье, и в первую очередь этилен, от пред-нриятий нефтяной промышленности. Способы, которые применяются для получения олефинов, в технологическом отношении отличны от обычного, крекинг-процесса, так как здесь уже не бензин, а газ является целевым продуктом. [c.46]

Концентрация и выделение чистых олефинов, например из крекинг-газов, газов пиролиза, риформипг-газов и т. д., исключительно важны для нефтехимической промышленности. В принципе эти процессы заключаются в том, что смеси газообразных алифатических углеводородов разделяются на этан-этиленовую, пропан-пропеновую и бутан-бутеновую фракции. Каждую фракцию можно затем разделить на олефиновую и парафиновую части. Обычно из таких газовых смесей прежде всего выделяют водород и метан. [c.69]

Крекинг-газы, газы швелевания и отходящее газы синтеза Фишера— Тропша содержат наряду с парафиновыми углеводородами большие или меньшие количества олефинов. Так как указанные газообразные продукты являются в первую очередь сырьем для получения олефинов, то использование их будет рассмотрено во втором томе, лосвященном олефинам. [c.17]

Метод камерной печи под высоким давлением. Подобные установки (полимеризация Midget) работают при 250 °С и давлении 35 кгс/см2. Они применяются главным образом для небольших производств (3500—3000 м /ч крекинг-газа) и не требуют значительного ухода [18—19]. Используется газ из стабилизатора крекинг-установок, содержащий около 2/3 иолимеризующихся олефинов. Выход достигает 90%. [c.244]

С4 [251], а из 2,2,4-триметилпентана при 500° С получается газ, богатый метаном (благодаря конечным метильным группам), бутаны и бутены, но мало углеводородов С5. Присутствие 13% я-бутенов в крекинг-газах, образующихся из изооктана, показывает степень изомеризации олефинов при каталитическом крекинге. Газ с высоким содержанием метана был получен при крекинге гексана, 2,2-диметилбутана вследствие наличия большого количества метпльпых групп. [c.328]

В промышленности алкилированию чаще всего подвергают изобутан и значительно реже изопентан. Из олефинов наибольшее применение как алкилирующие агенты нашли н-бутилены (смесь 1- и 2-изомеров), которые с изобутаном дают алкилат, богатый углеводородами Са и часто называемый просто изооктаном. Нередко в качестве сырья берут бутан-бутиленовую фракцию крекинг-газов, содержащую все необходимые реагенты и очищеннук> от бутадиена. [c.264]

Наиболее разработанным способом получения технического изо-октана является алкилироваиие пзобутана одним из изомерных бутенов, смесью их или бутеновой фракцией крекинг-газов в присутствии 9O—97%-пон серной кислоты. Вместо бутенов можно применять также ди- или три-пзобутен. Наилучшие результаты получаются при работе под несколько повышенным давлением при температуре 20° С. Продукты реакции состоят главным образом, если не целиком, из изопарафиновых углеводородов. Выход бен-зина алкилирования (фракция 27—185° С) равен 160—170% в расчете на взятый олефин. Бромное число бензина-ниже 1. Октановое число его равно 91—93. После добавления к 1 лбензина 0,25—0,40 tji этиловой жидкости октановое число поднимается до 100—103 единиц. Расход кислоты составляет 32% в расчете на готовый бензин (6). [c.246]

В результате специального крекинга парафина, выделенного из нефти, из бурого угля, а также из продуктов синтеза Фишера-Тропша, проводимого с целью получения высокомолекулярных олефинов (так называемых олефинов крекинга) при 500—550 в присутствии водяного пара, неизбежно образуются относительно большие количества богатых олефинами газов. [c.22]

Европейскпе страны в недостаточном количестве располагают газами крекинга, т. е. источннкалш сырья олефинов. США также вынуждены прибегать к дополнительному производству олефинов, кроме выделения их из крекинг-газов. [c.49]

При крекинге пропана с целью получет1я этилена (при 800° и длительности нагрева 1 сек. и меньше) вследствие неизбежных побочных реакций образуется жидкость с выходом примерно 10% вес. от введенного в реакцик) пропана. Она состоит большей частью из бензола Т1 других пизкомолекуляр-ных ароматических углеводородов. При крекинге пропана с увеличением длительности нагрева увеличивается и смолооб])азование, которое достигает определенного максимума и остается после этого неизменным, несмотря на увеличение продолжительности пребывания пиролизуемого вещества в зоне нагрева. С уменьшением временн реакции уменьшается выход смолы положение можно восстановить, увеличив температуру реакции. Следовательно, чтобы при крекинге газов с целью получения из них олефинов не образовалось слишком много жидких побочных продуктов реакции, необходимо при данной температуре придерживаться минимального времени пребывания в зоне нагрева. При большох длительности нагрева образовавшийся олефин претерпевает вторичные реакции, приводящие в первую очередь к образовав нию ароматических углеводородов. Увеличение температуры при оптимальном времени реакции также благоприятствует образованию ароматических углеводородов. Другими словами, чтобы при пиролизе газообразных алифа- [c.99]

Процессы крекинга аключаются в первую очередь в превращении пара-финоиых углеводородов либо как таковых, либо в виде алкильных заместителей нафтеновых или ароматических циклов. Процессы получения крекинг-бенуиггов закономерно сопровождаются образованием газообразных алифатических углеводородов, так называемых крекинг-газов, которые состоят из смесей олефинов и нарафинов и являются важнейшим сырьем для промышленности органического синтеза. Поэтому следует поближе познакомиться с этими процессами и с химическими превращениями, лежащими в их основе. [c.224]

Реакции полимеризации отчасти очень гкелательны, поскольку они приводят к тому, что большая часть газообразных олефинов превращается в смеси углеводородов, в основном составляющих бензин. Полимеризация наблюдается в первую очередь в тех процессах крекинга, которые проводят под высоким давлением и при относительно большой продолжительности реакции (крекинг в смешанной фазе). В результате получающиеся крекинг-газы содержат мало олефинов и особенно этилена, в противоположность газам парофазного крекинга. Последний осуществляют при обычном или несколько повышенном давлении и малой продолжительности реакции, что представляет неблагоприятные условия для полимеризации газообразных олефинов. [c.233]

Кроме термического крекинга, источником олефинов является также каталитический крекинг, при котором они получаются в больших количествах. Каталитический крекинг получил быстрое и широкое распространение под влиянием потребностей военного времени, поскольку он давал хорошие выходы высокооктанового бензина, являющегося основньш компонентом авиационного топлива с октановым числом 100. Каталитический крекинг заключается в нагревании паров нефтепродукта при умеренной температуре (450°) и низком давлении (1—15 ama) в присутствии естественного или синтетического алюмосиликатного катализатора. Существуют три способа проведения этого процесса. По одному из них пары углеводородов пропускают через неподвижный слой катализатора (процесс Гудри). При втором способе очень тонко измельченный катализатор, будучи взвешен в горячих парах углеводородов, увлекается ими в направлении их движения (процесс с текучим катализатором). По третьему способу катализатор в виде гранул механически передвигается в реакционной зоне противотоком к движению паров углеводородов (процесс термофор). Во всех случаях на катализаторе отлагается кокс, который приходится удалять выжиганием в токе газа, содержащего кислород в процессе Гудри выжигание проводят периодически, в процессах с псевдоожиженным слоем катализатора или с движущимся слоем (процесс термофор) — непрерывно. Полученный крекинг-бензин содержит большое количество сильно разветвленных парафинов, благодаря чему он и обладает высоким октановым числом. Как и следовало ожидать, принимая во внимание мягкие условия крекинга,, этилен присутствует в газах в очень небольшом количестве в основном крекинг-газы состоят из С3- и С4-углеводородов. Бутан-бутиленовую фракцию крекинг-газов в США используют для производства дивинила, необходимого для промышленности синтеаического каучука, а также для получения изооктана (гл. 12, стр. 208 и сл.). [c.110]

В странах, где проводится крекинг нефтяного сырья, пропилен является наиболее доступным олефином. В противоположность этилену пропилен можно получать в достаточно концентрированном виде из газов большинства крекинг-процессов. Кроме того, выделение пропилена из крекинг-газов не требует глубокого (JXлaждeния. В качестве исходного сы1)ья для производства авиационных бензинов пропилен имеет меньшую ценность, чем бутилены пропилен также не может служить исходным продуктом для синтеза дивинила. [c.126]

Получаемые с помощью этой реакции фенолы, имеющие промышленное знйчение, являются в основном производными изобутилена, метилэтил-этилена и диизобутилена. Этими олефинами алкилируют фенол или крезолы, выделяемые из каменноугольной смолы или из некоторых фракций нефти (гл. 21, стр. 397). трет-Бутил фенол получают из фенола и изобутилена в присутствии серной кислоты. Источником изобутилена служит бутан-бутиленовая фракция крекинг-газов (гл. 7, стр. 127), из компонентов которой в условиях процесса реагирует только изобутилен. При высокой температуре трет-бутилфенол можно получить также из фенола и диизобутилена и из фенола и mpem-бутилового спирта или хлористого трет-бутила. При умеренной температуре фенол и диизобутилен реагируют с образованием 1,1,3,3-тетраметилбутилфенола (mpem-изооктилфенола) [c.202]

Парофазные бензины состоят из олефинов (45—50%), ароматических углеводородов (40—45%) и нафтенов. Они не содержат парафинов, обладают неприятным запахом, быстро желтеют и осмоляются при хранении, выделяя слой черной смолы октановое число достигает 80—90. Парофазные бензины не могут быть применены непосредственно, их предварительно подвергают очистке и стабилизации лишь после такой обработки бензин становится стойким к хранению, теряет неприятный запах и обладает высокой антидето-национной способностью. Вследствие высокого процента образования газа, выходы парофазных бензинов меньше, чем жидкофазных. Крекинг-газы представляют собой ценное сырье для химической промышленности. [c.312]

Из таблицы видно, что количество олефинов в крекинг-газах может колебаться в довольно широких пределах, но выходы полимербензинов закономерно растут с повышением содержания олефинов. Применяемые катализаторы достаточно стабильны и могут работать более 6 месяцев, давая до 1 т полимербензина с октановым числом 80—84 на 1 кг катализатора [9]. [c.594]

В С1атье о полимеризации олефинов из газов крекинга автор Джойс знакомит читателя с техническим применением в США этой реакции, важной для получения высокооктанового моторного топлива. Приводятся схемы установок, данные о катализаторах, об условиях проведения реакции и описывается получение различных полимер-бензинов. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология