Олово как катализатор при крекинге

Имеются сообщения и о разработке пассиваторов для ванадия. Так, твердые добавки, содержащие оксиды кальция и магния, не обладающие каталитической активностью, адсорбируют в 6-10 раз больше ванадия, чем обычный катализатор крекинга. Известны также жидкие добавки на основе олова, которые на 30% снижают отрицательное воздействие ванадия на выход бензина и на 50% — на выход водорода и кокса [149, 150]. [c.103]

Этим методом определяют никель в стали [11, 28[, сплавах алюминия [281, олове [291, свинце [30[, бериллии [121, цирконии [31], уране и его соединениях [32, 33[, вольфраме и его соединениях [34, 351, в рудах и концентратах н елеза, кобальта и меди [15, 36, 371, почвах [27], катализаторах крекинга [38], морской воде [391, воздухе [40 , пищевых продуктах [7, 10]. [c.271]

В отличие от каталитического крекинга, при каталитическом ри-форминге используют катализаторы гидрирования-дегидрирования (платина, промотированная добавками рения, иридия, германия, олова и т.д.), нанесенные на носитель (оксид алюминия с добавками хлора), которые проявляю кислотно-каталитические свойства, приводящие к реакциям изомеризации. [c.20]

В патентной и технической литературе указывается на множество попыток ускорить процесс окисления сырья и придать определенные свойства окисленному битуму, применяя окислители, катализаторы и инициаторы. Так, в качестве окислителей предложено применять кислород, озон, серу, хлор, бром, иод, селен, теллур, азотную и серную кислоты, марганцовокислый калий и др. В качестве катализаторов окислительно-восстановительных реакций — соли соляной кислоты и металлов переменной валентности (железа, меди, олова, титана и др.) в качестве катализаторов алкилирования, дегидратации, крекинга (переносчика протонов) предложены хлориды алюминия, железа, олова, пятиокиси фосфора и т. п. в качестве инициаторов окисления — перекиси и др. Большинство из них инициирует реакции уплотнения молекул сырья в асфальтены, не обогащая битумы кислородом. [c.157]

Существуют два возможных объяснения такой улучшенной эксплуатационной - активности. Во-первых, это — ингибирование накопления углерода в результате полимеризации продуктов диссоциации ацетилена, образование которых, по-видимому, требует по крайней мере трех смежных металлических центров [50]. Смежные центры 1 огут образовываться сплавлением активного металла с инертным (например, платина — золото, платина— олово или платина — медь), давая в результате уменьшение первичных активных центров и замедление процесса образования углерода. Во-вторых, существует соответствующий баланс активностей гидрирования и гидрогенолиза. Последний процесс промотирует крекинг поверхностных остатков, первый— способствует гидрированию крекируемых частей и поэтому ингибирует полимеризацию углеродистых соединений до углерода. Для проведения этих процессов требуются биметаллические катализаторы с соответствующим балансом данных ключевых функций. [c.25]

Наиболее перспективным из известных методов получения светлых нефтепродуктов из остаточного нефтяного сырья остается каталитический крекинг. Однако чтобы подвергнуть крекингу тяжелые нефтяные фракции, такие как мазут, необходимо решить ряд задач, важнейшей из которых является предотвращение отравления катализатора металлами (N1, V, Си, Ре и др ), содержащимися в нефтях. Накопление металлов на катализаторе значительно снижает конверсию исходного сырья и выход целевых продуктов, способствует образованию водорода и кокса Один из методов уменьшения вредного воздействия металлов — обработка отравленных катализаторов пассиваторами, в качестве которых могут быть использованы некоторые соединения сурьмы, олова и других элементов [434—436] Метод пассивации позволяет перерабатывать нефтяное сырье с высоким содержанием металлов по существующей технологии каталитического крекинга с хорошими технико-экономическими показателями [437] Влияние пассивации на состав продуктов крекинга и качество получаемых топлив изучено недостаточно. [c.324]

Катализаторы, наиболее часто используемые при катионной полимеризации, являются типичными катализаторами Фриделя — Крафтса. У потребляются также сильные кислоты и кислотные поверхности (аналогичные применяющимся в реакциях крекинга нефти). Пеппер [4] систематизировал данные приблизительно по двадцати галоидным солям металлов, исследованным в качестве катализаторов, и обнаружил, что чаще всего применялись трехфтористый бор, хлористый алюминий, бромистый алюминий, четыреххлористый титан и хлорное олово. Порядок активности этих катализаторов несколько меняется в зависимости от условий опыта, и теперь обычно считают, что такие катализаторы требуют активации сокатализатором, который, по-видимому, реагирует с катализатором, давая истинный инициатор. В некоторых системах катализатором, вероятно, является вода или какое-то другое содержащее протон вещество [c.430]

С изменением длины цепи и с замыканием ее в циклы все же имеют место некоторые изменения в наборе активных катализаторов. Так, металлы и окислы подгруппы железа отсутствуют в ряду катализаторов скелетной изомеризации углеводородов С, и выше. Это связано, вероятно, с ясно выраженной крекирующей функцией никелевых и кобальтовых катализаторов и понижением устойчивости алканов к крекингу с удлинением углеродной цепи. Силикагель, также обладающий каталитической активностью в процессах крекинга, используется только в реакции раскрытия кольца производных циклопропана. Хлорное олово имеет лишь ограниченное применение в реакциях расширения цикла алкилзамещенных циклопентанов и изомеризации ксилолов. Таким образом, окислы и хлориды элементов подгруппы германия можно лишь условно причислить к катализаторам скелетной изомеризации алканов. [c.39]

Для снижения дезактивирующего влияния примесей сырья на катализаторы крекинга в последние годы весьма эффективно применяется технология ККФ с подачей в сырье специальных пассиваторов металлов, представляющих собой металлоорганические комплексы сурьмы, висмута, фосфора, олова и других элементов. Сущность пассивации заключается в переводе металлов, осадивщихся на катализаторе, в неактивное (пассивное) состояние, например в результате образования соединения типа шпинели. [c.117]

Катализаторы крекинга дитолилэтана. В качестве катализаторов крекинга диарилэтанов в разное вреия били предложены окиси алюыи-ния, молибдена, хрома, магния, тория, церия, титана и циркония, на носителях и без них. В смесях с двуокисью титана испытывали также окислы других металлов, например, олова, церия и циркония. Возможны композиции из трех и более (из указанных) окисей. [c.49]

Наличие металло-з в нефтепродуктах и их влияние особенно привлекают внимание исследователей в последние годы в связи с обнаружением отравляющего действия некоторых металлов на алюмосиотикатный катализатор крекинга [13]. В настоящее время установлено, что в нефти I нефтепродуктах могут содержаться (в небольших количествах) самые разнообразные металлы железо, никель, ванадий, алюминий, натрий, кальций, медь, магний, марганец, барий, хром, олово, свинец, молибден, стронций и др. [13]. [c.219]

Каталитическое окисление нефтяных остатков. Имеется множество попыток ускорить процесс окисления сырья, повысить качество или придать определенные свойства окисленному битуму с помощью различных катализаторов и инициаторов. В качестве катализаторов окислительногвосстановительных реакций предложено применять соли соляной кислоты и металлов переменной валентности (железа, меди, олова, титана и др.). В качестве катализаторов дегидратации, алкилирования и крекинга (перенос протонов) предложены хлориды алюминия, железа, олова, пятиокись фосфора в качестве инициаторов окисления — перекиси. Большинство из этих катализаторов инициирует реакции уплотнения молекул сырья (масел и смол) в асфальтены, не обогащая битумы кислородом. Возможности ускорения процесса окисления сырья и улучшения свойств битума (в основном в направлении повышения пенетрации при данной температуре размягчения), приводимые в многочисленной патентной литературе, обобщены в [63], но, поскольку авторы патентов делают свои предложения, не раскрывая химизма процесса, их выводы в настоящей монографии не рассматриваются. Исследования А. Хойберга [64, 65] [c.141]

Хорошие результаты были получены при пропускании паров крекируемого сырья через расплавленное олово или расплавленный свинец (метод Меламида). Предлагались также железные или медные сетки, алюминиевые, хромированные илп луженые медные трубы. Очень хорошие результаты были получены при крекинге сланцевой смолы в ретортах из хромоникелевой стали (Кожевников, 1936 г.). В качестве катализаторов для крекинга различными авторами были предложены Разнообразные металлы и сплавы. Были испробованы почти все элементы периодической системы и их соединения. Установлено, что все металлы так или иначе благоприятствуют разрыву С—С-связи, дегидрированию и полному разложению на углерод и водород. Некоторые металлы проявляют свое избирательное влияние на отдельные стадии крекинга например, Си и Pd способствуют дегидрированию в олефины, Fe, Со и Ni—полному разложению углеводородов на углерод и водород. [c.309]

Отин и Савенку [36] исследовали действие различных катализаторов при крекинге керосина уд. веса 0,801 при 20° С и вьщипающего от 139 до 295° С при перегонке по Энглеру. Температура опытов изменялась от 100 до 254° С, давление — от 1 до 20 ат, продолжительность реакции во всех опытах была 2 часа. После каждого опыта производили разгонку по Энглеру и определяли химический состав керосина. Различные металлы (калий, натрий, магний, цинк, никель, олово, железо и алюминий), окислы (кальция, магния, цинка, железа и алюминия), хлориды (калия, натрия, кальция, магния, цинка, железа, хрома и алюминия) и сульфаты применялись как катализаторы в количестве 5% вес. на керосин. Со всеми этими катализаторами, за исключением хлористого алюминия, выход продуктов разложения был очень небольшой. При самых жестких условиях (200—230° С) и продолжительности, равной двум часам, выход фракции до 150° С, которой в исходном продукте содержалось 3%, или оставался неизменным (3%) или же увеличивался до 4—6% и до 8% при применении хлорного железа. Только в присутствии хлористого алюминия количество этой фракции возрастало до 34%. [c.149]

Гидрогенизация угля и продуктов его перегонки известна со времени исследований Бергиуса, проведенных в 1914 г., она применяется в промышленном масштабе с 1925 г. В некоторых странах этот процесс получил широкое промышленное развитие. Гидрогенизация угля — это одновременно протекающие процессы крекинга и гидрогенизации. В момент расщепления з леводоро-дов водород соединяется с осколками молекул и образуются более богатые водородом соединения с более низким молекулярным весом. В этом процессе не происходит коксообразования. При гидрогенизации применяются два типа катализаторов различные соединения олова и сульфид молибдена. Сульфид молибдена используется для гидрогенизации в жидкой или паровой фазе, соединения олова применяются для гидрогенизации угля как такового. Относительная эффективность катализатора является функцией его состава и общей характеристики перерабатываемого угля. С некоторыми углями при получении жидких углеводородов соединения молибдена более активны, чем соединения олова. [c.609]

Уголь гидрогенизуют в форме порошка или суспендированным в соответствующем высоко кипящем масле. Обычно паста, состоящая из угля и маслообразного растворителя, содержащая небольшой процент соединений олова, гидрогенизуется при температуре около 450° под высоким давлением водорода. Полученные жидкие продукты фракционируют и тяжелое масло гидрогенизуют повторно в присутствии соединений молибдена. Образование значительного количества метана является признаком слишком интенсивной гидрогенизации, в то время как образование тяжелых масел и кокса указывает на слцшком интенсивные процессы расщепления. Катализаторы, имеющие тенденцию изменять свою валентность, способствуют образованию фенолов, нежелательных в этом процессе. Катализаторы, работавшие некоторое время, содержат металл в различных степенях валентности. Общее действие повышения температуры состоит в том, что процессы гидрогенизации и крекинга ускоряются. Однако повышение температуры понижает степень возможной гидрогенизации, и поэтому следует [c.609]

Среди углеводородов, получаемых лри крекинге парафинистых нефтей, Ti hy нашел как непредельные, так и ароматические углеводороды. При применении в качестве катализаторов окисей и хлоридов металлов (лучше всего действуют хлористый алюминий и двуокись олова) время разложения удалось уменьшить наполовину, причем выход низкокипящих фракций увеличился. [c.143]

Полимеризацию кумароиа и индена проводят в присутствии катализаторов ионного типа, например серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия, хлорного оЛова, трехфтористого бо ра, хлористого цинка, хлорного железа, треххлористой сурьмы, алкил- и арилсульфоновых кислот и т. д. В технике обычно используют концентрированную серную кислоту как наиболее дешевый катализатор. Однако при этом получают смолы окрашенные от желтого до черного цвета. Цвет смол зависит от температуры полимеризации, состава и окраски исходного сырья. В исходном сырье содержится от 30 до 60% (в среднем 30—40%) ненасыщенных компонентов. В настоящее время кумароно-инденовые смолы получают также из нефтехимического сырья — из продуктов крекинга нефти . [c.214]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

В Германии пользовались в качестве катализатора активированной окисью цинка . При 560—600° С, атмосферном давлении и весовом отношении водяного пара к этилбензолу, равном 1,6 1, превращение за один проход было 40%. Реакцию, требующую подвода тепла, проводили в трубчатом реакторе обычного типа. Трубки, изготовленные из аустенитовой стали 18/8, были покрыты изнутри сплавом, состоявшим из 98% меди и 2% марганца это приводило к тому, что крекинг и другие побочные реакции протекали в меньшей степени. Хотя бензол и толуол и образовывались в незначительных количествах, выход стирола, считая на прореагировавший этилбензол, превышал 90%. Продукты реакции последовательно разгоняли в пяти5 перегонных кубах. Чтобы снизить скорость полимеризации стирола в процессе разгонки, большинство этих кубов обкладывали изнутри оловом, а разгонку проводили в вакууме. Чистота товарного стирола была не менее 99,5% [25]. [c.245]