Кадмий тиомочевиной

Для разделения меди и кадмия применяют в качестве комплексообра-зователя тиомочевину S(NHj)j или цианистый калий. Эти комплексообра-зователи связывают (маскируют) ионы меди настолько прочно, что сероводород не осаждает сернистой меди. Кадмий образует значительно менее прочные комплексы и поэтому осаждается сероводородом в виде dS. [c.43]

Общие константы нестойкости (К) комплексов кадмия и ртути с тиомочевиной [c.199]

Некоторые сложные ионы или молекулы обладают способностью присоединяться к центральному иону двумя или более различными способами и поэтому получили название амбидентных лигандов. К их числу относятся, например, 5СЫ , СЫ , ЗгОз , мочевина (НН2)гС0, тиомочевина (ЫН2)2С5 и некоторые другие. Так, ион S N- в зависимости от природы центрального иона может присоединиться к нему атомом ь, образуя тиоцианатные комплексы [Ме" . ..5СМ] или атомом N с образованием изотио-цианатных комплексов [Ме" "...МС5]. Спектроскопическими исследованиями установлено, что в роданиде цинка связь осуществляется через атом азота — 2п(ЫС5)2, в роданиде ртути через атом серы — Hg(S N)2, а в роданиде кадмия одинаково возможны оба вида связей . [c.95]

Определению не мешают свинец, марганец, никель, кобальт, медь, цинк, кадмий, алюминий, щелочноземельные и лантаниды. Мешает определению присутствие железа. Ниже (см. стр. 204) приводится предлагаемый в этом случае ход определения. Мешают хлорид-ионы, если содержание их более чем в 20 раз превышает содержание комплексона. В этом случае рекомендуется проводить титрование с тиомочевиной в качестве индикатора (см. метод Б ). [c.203]

Маскировать можно также с помощью веществ, с которыми ионы металлов образуют комплексы. На практике для этой цели применяют фторид-, пирофосфат,-, цианид- и тартрат-ионы, тирон, ацетилацетон, тиомочевину, унитиол и др. Так, например, при титровании ионов щелочно-земельных металлов ионы кобальта (II), никеля (II), цинка (II), кадмия (II) и ртути (И) могут быть замаскированы цианид-ионами. [c.231]

При нанесении С(15 рабочий раствор рекомендуется готовить смешением растворов 0,1 моль/л соли кадмия (нитрат, хлорид, ацетат, сульфат, иодид), 14 моль/л гидроксида аммония, 0,5 моль/л тиомочевины и 0,5 моль/л гидроксида натрия. Для осаждения dS используют раствор состава, моль/л (г/л) соль кадмия 10" (1,8) тиомочевина 10" (0,8) гидроксид аммония 10" (3,5) pH = 12,4 р = 18. .. 20° С, т = 2. .. 24 ч толщина покрытия 50—150 нм. 68 [c.68]

Определению висмута при помощи тиомочевины не мешают до 1% цинка, кадмия, кобальта, никеля, меди и мышьяка и до 0,1% олова. [c.127]

Тиомочевина (NH2)2 S и соль Рейнеке NH4[ r(NH3)2(S N)4 ]-2 Н2О осаждают пз I N минеральной кислоты кадмий цинк остается в растворе. [c.58]

Образуется после разложения комплекса кадмия с солью Рейнеке и тиомочевиной, а Индикатор РеСЬ. [c.64]

Иодометрическое титрование рейнекат-тиомочевинного комплекса кадмия позволяет определять его в присутствий цинка. [c.73]

Соль Рейнеке дает с тиомочевинным комплексом кадмия розовый осадок, легко растворимый в кетонах с образованием красной окраски. [c.83]

При определении в отсутствие мешающих ионов к растворам кадмия добавляют 2 мл 0,2%-ного раствора красителя, 10 мл буферного раствора с pH 5,3, разбавляют водой до 25 мл и фотометрируют. Влияние Си устраняют тиомочевиной, А1 — фторидом [9, 474]. [c.93]

Цинк и кадмий в отличие от щелочно-земельных металлов образуют двойные соли типа шё4И1тш. Это обстоятельство уже доказывает большую комплексообразовательную способность элементов подгруппы цинка по сравнению с щелочно-земельными металлами. Цинк вследствие амфотерности образует наиболее устойчивый гид-роксокомплекс [2п(ОН)4] (р -15,5). Вторичная периодичность имеет место и в химии комплексных соединений. Это видно, например, из сравнения р/С для аммиакатов [Э(NHз)4]2+ [9,46 7,12 19,28 соответственно для 2п(-Ь2), Сс1(-Ь2), Hg( -2)]. Такая же картина наименьшей устойчивости координационных соединений кадмия наблюдается и для комплексов с тиомочевиной. Не надо думать, что такое положение фиксируется только для комплексных катионов. Так, рК для ацидокомплексов стиосульфат-анионом [Э (8203)2] от цинка к ртути принимают значения 8,2, 6,4 и 24,4. Кроме того, Сс] - - чаще других показывает к. ч. 6, например [С(1 (NH)я)J2+ [Сёи , [С<1(С 5), и др. [c.136]

Для определения кадмия [63] к промытому осадку С(18 (осаждение из аммиачной среды тиомочевиной) прибавляют 20 мл воды, 2 г KI, 2 раствора крахмала и титруют раствором хлорамина Т до появления устойчивой синей окраски. При титровании в уксуснокислой среде реакция окисления сульфидной серы в осадке dS протекает быстрее, у [c.74]

Таким образом, обнаружение кадмия в растворах, содержащих медь и цинк, возможно при использовании бруцина, роданоцин-ката и, при небольшом избытке меди, 2-нафтиламина с роданидом. В присутствии цинка можно открывать кадмий при помощи хлоридов рубидия или цезия, тиомочевины с пикратом или солью Рейнеке и, в особенности — под ультрафиолетовым микроскопом по реакциям с нитропруссидом или сульфидом. [c.46]

Хроматограммы ионов ртути (I и II), меди, кадмия, цинка, никеля и кобальта с осадителем—тиомочевиной [c.185]

Zn 43 1,2-10-6 Колориметрическое экстракционное титрование дитизоном в четыреххлористом углероде из нейтрального раствора в присутствии тиомочевины и аскорбиновой кислоты после концентрирования цинка частичным осаждением кадмия щелочью в растворе иодидов [15] [c.384]

Можно проводить пробирочную реакцию, действуя на Bi(N0.,)3 10%-ным раствором нитрата тиомочевины. Поянляется желтое окрашивание. Чувствительность реакции не уменьшается в присутствии серебра, ртути, меди, свинца, кадмия, мышьяка, олова. Сурьма дает аналогичную реакцию. Железо в больших количествах мешает реакции. [c.205]

Цинк и кадмий не мешают. Для отделения от других окислителей рекомендуется сначала осадить TIJ, затем окислить это соединение бромом и после удаления брома добавить избыток KJ и титровать 0,005Л/ раствором тиосульфата. Фактор пересчета зависит от количества таллия в пробе. Поэтому титр раствора тиосульфата устанавливают титрованием приблизительно такого же количества таллия в растворе с известной концентрацией. Из раствора, содержащего посторонние катионы, таллий можно выделить тиомочевиной и хлорной кислотой (стр. 25), промытый осадок растворить в горячей воде, окислить бромом и т. д., как указано выше [636]. [c.99]

При осаждении сплавов N1—Со вводят органические добавки, содержащие функциональную группу С-8 тиоцианаты, тиомочевину, тиоацетамид, тиосемикарбозид, 2-тиобарбитуровую кислоту, дисульфид углерода, а также кофеин, декстрин, кадмия сульфамат, натрия Р-нафталинсульфонат, натрия лаурилсульфонат, натрия додецилсульфат. [c.165]

Амнерометрическое титрование индия при pH 1 возможно в присутствии больших количеств цинка, марганца, кобальта, кадмия, алюминия, а также значительных количеств железа, если его предварительно восстановить аскорбиновой кислотой (табл. 46). Двухвалентное олово может присутствовать в растворе лишь в незначительных количествах (до 0,5 мг), однако его влияние можно устранить введением в раствор винной кислоты. Следует отметить, что образование комплекса олова с винной кислотой протекает во времени нагревание ускоряет )тот процесс. Поэтому титрование следует производить после предварительного подогрева раствора или примерно через 2 часа после приготовления. В этом случае присутствие даже 5 мг олова не отражается на результатах титрования. Введением в раствор винной кислоты удается предотвратить мешающее влия- ние сурьмы (до 2 мг). Титрование возможно и в присутствии не- больших количеств галлия и никеля. Висмут мешает оиределе- / нию. Медь также мешает, однако ее влияние можно до некоторой степени устранить введением в раствор тиомочевины. В этом случае титрование возможно в присутствии до 0,5 мг меди. [c.109]

Описаны косвенные полярографические методы определения малых количеств ртути, основанные на полярографировании сульфида на покояш ейся ртутной капле [476], на полярографировании кадмия, количественно вытесняемого ртутью из сульфида кадмия [258], органических тиосоединений дитизона, тиомочевины, тиоамида, 2-меркаптобензтиазола и тиооксамида [477] после осаждения ртути указанными реагентами. Этим методом можно определить ртуть при концентрациях 10" —10 М, однако более воспроизводимые результаты получаются в области концентраций 10 —10 М [476]. Полярографическому определению ртути в органических веществах посвящены работы [154, 552, 597, 732, 788]. [c.99]

Амидино-2-тиомочевина выделяет сульфид кадмия из щелочной среды [c.37]

Шульман и Крамарева [98] предложили метод определения констант устойчивости комплексных соединений из окислительно-восстановительных равновесий в системах лиганд — окисленная форма лиганда. Они определили таким путем константы устойчивости комплексных соединений кадмия с тиомочевиной. В ряде случаев этот метод имеет преимущества по сравнению с другими потенциометрическими методами. Из сопоставления наклона кривых титрования окислительно-восстановительных систем лиганд — окисленная форма лиганда. можно сделать полу-количественные выводы о сравнительной устойчивости соответствующих комплексных соединений. [c.499]

Описаны и другие варианты метода осаждение рейнеката пи-ридил-2-альдоксимом с броматометрическим титрованием роданида в отфильтрованном осадке [544] титрование раствором КМПО4 по индикатору J 1 [637] окисление тиомочевинного комплекса кадмия хлорамином Т, избыток которого титруют иодометричес-ки [676]. [c.73]

Определение с тиомочевиной Несколько большие количества висмута (от ОД до 4 мг) могут быть определены фотометрически в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением свето-ногдощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 ммк. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения- . Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количества если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышаюш ем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния . Селен и теллур мешают определению [c.278]

Родамин С (тетраатилдиамино-о-карбоксифенилксантенил-хлорид) взаимодействует с иодидным комплексом кадмия с образованием ассоциата [219]. Спектры поглощения взвеси образующегося соединения — [С(1]4](Р)2 — и реагента приведены на рис. -12. Наибольшая разница оптических плотностей между комплексом и родамином С наблюдается яри 610 нм. При повышении температуры светопоглощение растворов уменьшается, что связано с изменением растворимости соединения. В присутствии винной, лимонной и щавелевой кислот, гидрокс ламина, тиомочевины и тиосульфата чувствительность реакции снижается. Со, N1 и 2п мешают определению в количествах более 10 мг ионы Си +, Hg и 8Ьз+ завышают результаты, их отделяют зкстракцией дихлорэтаном из щелочных или слабокислых растворов в виде ди- [c.93]

К исследуемому раствору приба[вляют стандартный раствор с Ag, u и Hg удаляют экстракцией дитизоном при pH 2. Маскируют Саш Ni (тартратом, тиомочевиной и диметилглиоксимом), экстрагируют d из 1 AI раствора NaOH и реэкстрагируют его водным раствором с pH 2—3. Устанавливают pH 9 реэкстракта и экстрагируют кадмий субстехиометрическим количеством (1 мл) раствора дитизона в H Ig, 0,6 мл экстракта упаривают на алюминиевом диске и измеряют радиоактивность остатка на торцевом счетчике [c.126]

От цинка кадмий отделяют тиоацетамидом [84, 85, 475], сульфидом натрия [457] или насыщенным раствором соли Рейнеке [714]. Осаждение тиоацетамидом выполняют в условиях, описанных в гл. 1П. При анализе сталей проводят групповое осаждение Bi, d, Gil и Pb 2%-ным раствором тиоацетамида из раствора с pH 7,5—8,0 при нагревании до 90—95° С [361]. Отделение насыщенным раствором соли Рейнеке в присутствии тиомочевины осуществ- ляют, как описано в гравиметрии. Образующийся при этом осадок имеет состав [ d( SN2H4)2] [ r( SN)4(NH3)2]2- Сульфид натрия осаждает кадмий при pH 3,5 [166]. [c.140]

К анализируемому раствору, содержащему не более 100 мкг кадмия, прибавляют 10 мл 10%-ного раствора тиомочевины, 5 мл 20%-ного раствора К1, 5 мл 5%-ного раствора уротропина до pH 5,8 и разбавляют водой до 50 мл. Прибавляют 20 мл 5%-ного раствора каприквата в хлороформе и встряхивают 3 мин. После разделения фаз экстракцию повторяют. Водную фазу промывают 10 мл хлороформа. К объединенным органическим фазам прибавляют 20 мл 10%-ного раствора КЫОз и реэкстрагируют цинк 2 раза. К органической фазе прибавляют 5 мл 0,1%-ного раствора ПАН-2 в метаноле, 10 жл 10%-ного раствора ЫН4Ы0д и после разделения фаз измеряют оптическую плотность органической фазы при 555 нм относительно экстракта холостого опыта. [c.113]

При положительном результате реакции с дитизоном должны быть проведены дополнительные реакции после выделения в виде (ДДТК)22п. К Ю мл минерализата добавляют 4 мл раствора калия, натрия—тартрата или 20% раствора лимонной кислоты (для маскирования железа), 1 мл насыщенного раствора тиомочевины (или тиосульфата натрия) для маскирования кадмия и меди и доводят pH раствора до 8,5 (сначала добавляют 10°/о раствор едкого кали до появления розовой окраски в присутствии нильского голубого, а затем серную кислоту до pH 8,5-по универсальной индикаторной бумаге). Смесь энергично встряхивают с 3 мл 1% раствора ДДТК иатрия и 5 мл хлороформа. Хлороформное извлечение отделяют, промывают водой и встряхивают с 3 мл 1 н. раствора соляной кислоты. Солянокислый реэкстракт отделяют, делят на 3 части и производят реакции [c.339]

Насколько метод экстракции проще и удобнее других методов, можно судить хотя бы по следующему примеру. Речь идет о выделении кадмия из смеси продуктов деления или отщепления. Экстракция хлороформным раствором дитизона в довольно неблагоприятных условиях (тартратный раствор, pH 13) позволяет извлечь кадмий. ча одну экстракцию с 77 %-ным выходом и с коэффициентами очистки от других продуктов деления от 10 (для цинка и таллия) до 10 (для церия, кобальта и других элементов). Хроматографическое выделение с помощью анионита за один цикл позволяло получить кадмий с теми я е коэффициентами очистки, но с меньшим выходом (62 %) и, конечно, требовало значительно больше времени. Меньше времени, чем в иоследнем случае, потребовало выделение кадмия осаждением с помощью тиомочевины и соли Рейнеке, но это было выделение с носителем, выход был еще ниже (48%), но коэффициенты очистки были выше (для цинка 103) [3]. [c.12]

Другие элементы, реагирующие с дитизоном, переводили в неколориметрируемые соединения при помощи тиомочевины. Введение тиомочевины дает возможность определять цинк в присутствии Ре, Си, N1, Зп, Ag, Hg, В1, Сг, Мп, А1 и Со. В этих условиях можно определять десятые и даже сотые доли микрограмма цинка. В сульфате или нитрате кадмия удается определить тысячные и десятитысячные доли процента цинка. Определение меньших количеств цинка можно производить после его концентрирования соосаждением. [c.303]

Применение тиомочевины как маскирующего реактива. Тиомочевина применяется для восстановления и связывания меди при колориметрическом определении висмута в меди [95], а также для связывания серебра, ртути, висмута, кадмия и сурьмы, которые образуют растворимые комплексы. Иногда тиомочевину применяют для связывания меди пря колориметрическом определении висмута в виде иодидного комплекса. Последний значительно прочнее тиомочевниного комплекса висмута. [c.328]

Полярографическое определение металлических примесей в висмуте не представляется возможным проводить без их предварительного отделения. Так, определение свинца проводят после его электролитического отделения в виде РЬОа с дополнительной очисткой от висмута тиомочевиной [36]. Описан метод отделения висмута от свинца путем растворения висмута в ртути, микропримесь переводят в водный раствор и полярографируют [37], Медь отделяют рубеановой кислотой [38] в присутствии цитрата калия и ЫН40Н, удерживающих в растворе висмут и другие элементы. Селен определяют методом осциллографической полярографии [27] после осаждения его в элементарном виде с коллекторами. Показано, что возможно отделить 1—10 мкг 8е от 2—10 г В1. Достигнута высокая чувствительность определения—10- %. Условия электролитического выделения висмута из азотнокислых растворов были подробно изучены при определении свинца, кобальта, кадмия и цинка [25] на фоне роданида калия, а также никеля [39], молибдена и ванадия [40]. [c.327]

Растворители, способные полно экстрагировать цинк из хлоридных растворов, могут наряду с этим элементом извлекать и многие другие. Отделения других элементов добиваются различными путями. В частности, отделение от кадмия достигают проведением экстракции цинка из нейтральных [948] или слабокислых [950] растворов со значительными концентрациями Na l Или a Ig (ТБФ) от железа(П1) — восстановлением последнего [552, 1695, 1697] от меди (ДАПМ) — связыванием ее в неэкстрагируемый тиомочевинный комплекс [1697]. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология