Замещение литература

Мета-ориенти-рующая группа в положении 2 Вводимая группа Направленное замещение, % Литература [c.283]

Заместитель Реакция (реагент) Соотношение продуктов замещения Литература [c.236]

X К мин продукт восстановления продукт замещения Литература [c.246]

Растворптель Относи- тельная скорость (С Но---=1) Прод> кты замещения, % Литература [c.344]

Среди наиболее тщательных работ по МФК-реакциям самые ранние, датированные 50-ми и началом 60-х годов, посвящены замещению R—X—— N [69, 73]. Эту же реакцию использовали для фундаментального изучения механизма МФК [4, 63] и кинетики трехфазного катализа [64]. Было изучено множество катализаторов самой разнообразной структуры, и общая разработка этой темы в литературе сопоставима с обсуждением вопросов, связанных с обменом галогенов. [c.119]

Реакции этого типа в условиях межфазного катализа провести намного труднее, чем реакции, рассмотренные до сих пор во-первых, в этих соединениях СН-связи существенно менее активны, вследствие чего необходимо проводить процесс при более высоких температурах или увеличивать время реакции во-вторых, конкурирующая реакция альдольного типа может стать основной. Поэтому алкилирование простых алифатических альдегидов и кетонов не используется для синтеза, хотя некоторые примеры этих реакций известны [334]. В патентной литературе описано алкилирование ацетона в присутствии гидроксида натрия и фосфониевых и аммониевых солей в качестве катализаторов очень реакционноспособными замещенными аллилхлоридами с хорошими выходами [345—348, 1081] [c.192]

С точки зрения пространственных затруднений радикалы СНз, следовательно, являются менее активными при высоких температурах по сравнению с атомами Н, вопреки распространенному в научной литературе представлению о стериче-ской равноценности Н и СНз-радикалов [258]. В реакциях замещения Н и СНз-радикалы могут обладать одинаковой активностью при условии, если энергии активации реакций с участием СНз соответственно имеют более низкие величины, чем для реакций с участием Н-атомов. [c.205]

Константы равновесия реакций замещения радикалов можно вычислить по кинетическим данным, используя найденные нами значения. стерических факторов для этих реакций (см. табл. 37) и известные в литературе величины энергий активации некоторых из интересующих реакций. Кроме того, располагая величинами тепловых эффектов реакций, можно вычислить энергии активации эндотермических реакций по уравнению (157) или аналогичному уравнению для экзотермических реакций [65] [c.256]

Более подробное изложение правил аддитивности и других эмпирических правил расчета термодинамических свойств углеводородов, их замещенных и радикалов рассмотрено в литературе (9, 10, 14—17]. [c.13]

Многие сульфокислоты, содержащие аминогруппу, применяются для синтеза красителей. В большинстве случаев они получаются сульфированием аминов, и литература по этому типу реакций весьма обширна. В этом разделе будут рассмотрены лишь аминопроизводные бензола и продуктов его замещения. [c.59]

Иодирование сульфокислот. Фенолсульфокислоты легко иодируются различными способами, но в литературе описан только один случай замещения сульфогруппы на иод. [c.222]

В начальный период в литературе господствовало мнение, что при известковании бурового раствора основную роль в ингибировании играет замещение ионов натрия в ионообменном комплексе глины ионами кальция. Как известно, кальцинирование приводит к уменьшению набухания и пептизации глинистых пород в основном за счет уменьшения толщины диффузного слоя вокруг глинистых частиц. [c.180]

При очень точных взвешиваниях необходимо помнить о том, что оба плеча коромысла весов не абсолютно равны (допуск при изготовлении). Эту небольшую погрешность можно устранить, используя метод замещения Борда или метод двойного взвешивания Ф. Гаусса. Описание методов можно найти в литературе. [c.103]

В литературе приводится довольно большое количество реакций, внутрисферного замещения, протекающих без изменения конфигурации. Если заведомо известно, что реакция не сопровождается изомеризацией, то она может быть использована для [c.176]

Необходимо также знать, при какой концентрации аква-ион элемента находится в мономерной форме. На основании большого числа исследований поведения ионов 2г, Т1, Ы в водных растворах известно, что полимеризация зависит от кислотности растворов и наблюдается при концентрации растворов выше 5 10 — 1 моль/л. Сведения о /(уст аква-комплексов изучаемого иона элемента и их способности к замещению молекул воды на другие лиганды (их инертности) можно получить, главным образом, из периодической литературы число таких работ пока не очень велико. [c.43]

Процесс проводят в среде расплавленного гидроксида щелочного металла при атмосферном давлении, или в водном растворе гидроксида при повышенном давлении. Оба варианта в литературе принято называть щелочным плавлением. Из щелочей обычно применяют более дешевый гидроксид натрия гидроксид калия используют в особых случаях как более активный реагент. Иногда применяют смесь этих щелочей, так как она расплавляется при более низкой температуре, чем индивидуальные продукты это позволяет проводить реакцию в расплаве в более мягких температурных условиях. В ряду антрахинона замещение сульфогрупп часто ведут и при действии водной суспензии гидроксида кальция [c.167]

Изучение термического газофазного хлорирования лри различных температурах привело к результатам, показывающим, что в этом случае отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода гораздо больше зависит от температуры, чем при газофазном хлорировании пропана или н-бутана. Процентное отношение, при котором образовались оба типичных продукта хлорирования (первичный хлорид и смесь изомерных вторичных хлоридов), устанавливали следующим образом. Продукты реакции разделяли ректификацией на низко- и высококипящую фракции. Высококипящую фракцию считали за первичный хлорид, ниэкокипящую—эа смесь вторичных хлоридов их константы соответствовали описанным в литературе. [c.556]

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов [61] Правильный выбор активируюш,их средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу . Это дает возлюжность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе [62] встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно (на 80%) становится в/ -положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединени иа квантовый выход . Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов. [c.559]

Спектры тиофана и его производных, представленные в литературе [107, 160, 163, 164, 191, 215], ограничены областью 2—15 р,. О деформационных колебаниях, которые могли бы быть характеристическими для этих структур и должны проявляться в области низких частот (600 см ), литературных данных не имеется. Экспериментальные данные, полученные нами при исследовании инфракрасных спектров поглощения а-замещенных тиофапов, указывают на частоту 565—568 см , по-видимому, характеристическую для структур этого ряда . [c.119]

В процессе диагенетических преобразований в осадках накапливаются в основном липидные компоненты, удаляются белковые, карбогидрат-ные (углеводы) соединения и т. д. Изучение их и. с. у. показало, что при диагенезе в ОВ разного типа происходит однонаправленное изменение и. с. у. в сторону его облегчения, но в разных масштабах [29]. Судя по имеющимся в литературе данным [4], ОВ пород наследует так называемые биологические маркеры (индивидуальные химические соединения), углеродный скелет которых обладает высокой химической устойчивостью и специфичностью строения. В этом ряду стоят и-алканы и монометил-замещенные длинноцепочечные изоалканы, изопреноиды, циклические дитерпаны, тритерпаны, стераны, петропорфирины, а также высшие УВ, представленные стабильными ароматическими структурами. [c.29]

Для циклических олефинов в литературе отсутствуют данные ио интepпpeтaциiI частот. Можно отметить, что у циклопентенов в тех положениях, которые соответствуют поглощению ациклических моноолефинов типов И—IV, инфракрасного поглощения не наблюдается. Циклогексоны, не имеющие замещения у атомов углерода, участвующих в двойной связи, обычно дают в области 700—600 см широкую полосу, не похожую па полосу г /с-олефипов тпна II. [c.325]

Частоты, характеризующие тип замещения в бензольном кольце, обсуждались выше. Они возникают и результате колебаний незамещенных вседородных атомов в кольце. Поэтому можно было бы ожидать развития количественных методов, которые позволяли бы характеризовать алкилбензолы ]j соответствии с положением замещения. В литературе пока еще отсутствуют подобные работы, но несодшенно, что эта задача, а также многие другие применения колебательных спектров для других классов углеводородов станут предметом да.льнейшого изучения. [c.333]

Натуральный каучук в виде эмульсии или латекса присоединяет акрилонитрил, сложные эфиры акриловой кислоты, стирол и другие полимеризующиеся вещества. Имеются и другие реакции с веществами, дающими продукты присоединения или замещения, но здесь они не рассматриваются (сообщения и рефераты о них см. в списке литературы, а также и в других журналах). Если эти продукты найдут практическое или теоретическое применение, то это будет отран ено в литературе. Природные и многие синтетические каучуки дешевые или станут со временем дешевыми, поэтому их химические производные могут представлять как теоретический, так и практический интерес. [c.225]

Реакция изобутилена с уксусным ангидридом и хлористым цинком, идущая с образованием окиси мезитила, была открыта Кондаковым [23] в 1894 г., триметилэтилен реагирует подобным же образом при комнатной температуре. Реакция эта, по-видимому, является общей. По этой реакции динзобутилен при 40° дает 60% кетопов, главным образом 4, 6, 6-триметилгептен-З-он-2 [9]. Уитмор считает, что метод может применяться для приготовления многих кетонов, которые трудно получить другими путями [43]. Одпако литература, относящаяся к этой реакции, очень ограничена. Согласно реакции, приведенной Кондаковым, здесь идет не присоедииепие по двойной связи, а замещение водорода СОСНд-группой [c.385]

На основании изучения имеющихся в литературе данных по сравнительным скоростям замещения водорода металлом в замещенных бензола Робертс и Кортин [265] пришли к предположению, что по отношению к сравнительному активирующему плиянпю на ароматические кольца выдерживается следующая зависимость. Данные но алкильным группам включенные в их заключение [c.475]

Использование обычных, четвертичных аммониевых или фосфониевых солей [4, 38, 39], краун-эфиров [44, 77] или полиподных молекул типа 7 [46] не привело к существенному улучшению процесса, за исключением тех случаев, когда вследствие чувствительности субстрата к воде в реакцию вводился твердый K N [1035]. Например, в случае аллильных и бензильных галогенидов при применении водных растворов цианидов гидролиз может подавлять реакцию замещения. Тем не менее в литературе можно найти методики проведения таких реакций с использованием водного K N [70, 71, 82, 897]. Если желательно избежать присутствия воды, то для получения замещенных бен-зилцианидов можно с успехом применять твердофазную МФК-систему с 18-краун-6 в качестве катализатора. Аналогично получаются триметилсилилцианид [65] и цианформиат (R = фенил. [c.119]

Он сделал предположение, что в ходе реакции образуются следовые количества Ы,Н,Н, Н -тетраметилпиперазинийдихлори-да, который действует как катализатор [224]. Впоследствии он показал, что под действием водного раствора гидроксида натрия и ТЭБА из бензилхлорида и циклогексанола образуется смесь простых эфиров. Однако работа Жаррусса не привлекла внимания химиков. Точно так же и ранние работы по МФК-алки-лированию фенола и бензилового спирта замещенными аллилхлоридами в присутствии системы КОН/четвертичные аммониевые хлориды остались погребенными в литературе [211, 225, 226]. Примерно в то же самое время в патентной литературе были описаны некоторые реакции, которые в широком понимании можно считать МФК-яроцессами, например получение эпоксидных смол из дифенол ОБ [186, 228] или из циануровой кислоты [186] и эпихлоргидрина в присутствии щелочей и аммониевых солей. [c.148]

Практически все встречающиеся в литературе изотермы сорбции воды на торфе относятся к IV типу. Это характерно как для естественного торфа, так и для его моноионно замещенных форм, а также для торфа, модифицированного поверхностно-активными веществами (ПАВ) [209]. Дифференциальная теплота сорбции воды на различных видах естественного и модифицированного торфа также одинакова и при низком относительном давлении водяных паров (ф) равна примерно энергии четырех водородных связей. Кроме того, при использовании метода подобия в пределах 0<ф< 0,7 результаты по сорбции воды на естественном деминерализованном торфе, его Ыа- и Са-формах, а также на торфе, модифицированном неионогенными и анионными ПАВ (соответственно НПАВ и АПАВ) хорошо укладываются на одну и ту же изотерму [210], т. е. во всех рассмотренных случаях механизм сорбции воды на торфе можно считать одинаковым. [c.65]

Моноциклические ароматические соединения—производные бензола — рассматривают как продукты замещения атомов водорода в молекуле бензола. При этом нумерацию в кольце начинают с атома углерода, связанного с наименьшим углеводородным радикалом (для углеводородов, имеющих заместители). В литературе укоренились и традиционные наименования алкиларома-. тичеоких углеводородов (алкиларенов), которые зачастую используют значительно шире, чем рациональные. Ниже приведены формулы производных бензолов и наиболее употребляемые названия [c.7]

Данные о теплотах образования АН] т (А), энтропиях 5г(А) и других термодинамических свойствах различных углеводородных молекул, радикалов и их замещенных, а также для реакций между ними приведены в литературе 15—И]. Системг-тизация экспериментальных значений термодинамических свойств веществ показывает, что свойства многих из них могут быть найдены, если использовать известное в химии и физике правило аддитивности 19—151. [c.13]

В большинстве случаев образование в системе структурно-изо мерных радикалов или продуктов можно объяснить последователь ностью бимолекулярных радикальных реакций замещения, присоедине ния и распада, не прибегая к представлению о радикальной изомери зации. Это привело к тому, что в литературе, посвященной свобод но-радикальным процессам в газовой фазе, накопилось множеств противоречивых данных и выводов относительно возможности изо [c.186]

Дисульфобензойные кислоты. В 3,5-дисульфобензойной кислоте можно заместить одну [305] или обе [306] сульфогрзшпы, не затрагивая карбоксила. Адамс и Грэвс [307а] получили ди-оксикислоту с выходом 30%, сплавляя соль вышеуказанной кислоты с едким кали в течение 8 час. при 250°. Значительно лучший выход [3076] достигнут сплавлением бариевой соли кислоты со смесью едкого кали и едкого натра при 290 —310°. Этот результат подтверждается другой работой [308], которой указывается, что удалось без труда выделить диоксикислоту с выходом 63%. Доступность этой кислоты имеет значение для синтеза различных природных резорцинов, замещенных в положении 5. Следует упомянуть, что в литературе описана также вторая стадия процесса сплавления с щелочью, а именно превращение 3-сульфо- [c.239]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

В патентной литературе упоминается значительное количество соединений, рекомендуемых в качестве растворителей при депарафинизации карбамидом. Среди них одно из первых мест принадлежит кетонам. К числу их Феттерли [73] относит различные ненасыщенные алифатические кетоны, замещенные алкилкетоны, а также кетоны, не образующие комплекса с карбамидом. Применять их можно как в отдельности, так и в смеси друг [c.41]

Приведенные примеры использования радикальных и ион-радика]п,ных реакций I) органическом синтезе,конечно же, не могут полностью отразить все направления развжия этой области химии, но позволяют шире взглянуть на си1ггетичсские возможности химии свободных радикалов. В рамках данного учебного пособия не представляется возможным подробно рассмотреть кинетику и стереохимию радикальных и ион-радикальных реакций, а также такие важные аспекты химии свободных радикалов, как реакции замещения при атомах кислорода, серы, фосфора [4,29-32]. Заинтересованый читатель сможет найти ответы на эти вопросы в цитируемой литературе. [c.55]

К группе высокотемпературных органических теплоносителей (сокращенно ВОТ) 0Т1ЮСЯТСЯ индивидуальные органические вещества глицерин, этиленгликоль, нафталин и его замещенные, а также некоторые производные ароматических углеводородов (дифенил, дифениловый эфир, дифенилметан, дитолилметан и др.), продукты хлорирования дифенила и полифенолов (арохлоры) и многокомпонентные ВОТ, например дифенильная смесь, представляющая эвтектическую смесь дифенила и дифенилового эфира. Подробно свойства ВОТ и их применение описываются в специальной литературе . [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология