Этилендиамин, реакции

При взаимодействии дихлорэтана с избыточным количеством аммиака при 180° под давлением в автоклаве образуется этилендиамин. Наряду с этим в результате реакции этилендиамина с дихлорэтаном образуются диэтилен-триамин и триэтилентетрамин. [c.182]

Конденсацию низкомолекулярных полимеров с малеиновым ангидридом проводили в атмосфере азота при 200—205°С в течение 8—10 ч с последующей отгонкой избытка малеинового ангидрида. Продукт реакции растворяли в толуоле и отфильтровывали или центрифугировали. Полученные производные янтарного ангидрида затем обрабатывали аминами в растворе толуола при непрерывной отгонке воды,. выделяющейся во время реакции. В качестве аминов использовали аллиламин, этилендиамин и различные полиэтиленполиамины. В присадке ИХП-476 содержится [c.93]

Этилендиамин получают по реакции [c.65]

Другой известный ныне путь абсолютного асимметрического синтеза — проведение каталитических реакций на оптически активном кварце (см. стр. 153). Имеются и данные о преимущественной адсорбции на порошке оптически активного кварца одного из оптических антиподов кобальтового комплекса этилендиамина и аминокислот. Участие асимметрических поверхностей минеральных катализаторов допускает Акабори [39] при возможном создании хиральных полипептидов из формальдегида, аммиака и синильной кислоты [40], хотя экспериментально в проведенных синтезах зафиксировать оптическую активность не удалось. [c.657]

После охлаждения в автоклав загружают 10,8 г (0,068 моля) этилового эфира у-кетонооктановой кислоты (с. 43) в 20 мл абс. этанола и 7 г (0,116 моля) этилендиамина. Реакцию проводят при комнатной температуре и давлении водорода 80— 100 атм. Гидрирование заканчивается через 8— 10 часов по поглощении 0,058 моля (1,5 литра, 10 атм) водорода. Гидрогенизат освобождают от катализатора (см. примечание 2) фильтрованием. [c.48]

Для приготовления [Р1(еп)2]С12 или [Р1(еп)з]С14 используют прямую реакцию между этилендиамином и соответствующими солями, Р1С12 и РЮ] . Синтез осуществляют медленным добавлением твердых солей платины к жидкому этилендиамину. Реакция сопровождается сильным выделением теплоты, аналогичным выделению теплоты, происходящему при добавлении сильной кислоты к сильному основанию. В разд. 1 гл. II сказано, что в соответствии с определением Льюиса понятий кислота и основание образование координационных соединений можно отнести к кислотно-основной реакции. В рассматриваемом случае ионы платины являются кислотами, а этилендиамин — основанием. Недавно было приготовлено и охарактеризовано большое число комплексов диметилсульфоксида. Для приготовления некоторых из них был применен прямой синтез без добавления растворителя (11). [c.99]

Для построения 1,2,4-триазинового кольца применяют две основных стратегии, представленные символиками (7) и (8). Первая из них в принципе не отличается от общего синтеза пиразинов конденсацией а-дикетона с производными этилендиамина. Реакция семикарбазида, тиосемикарбазида или аминогуанидина с 1,2-кетонами обычно приводит к образованию моно- и дизамещенных гидразонов (9) и (10). Первый из них легко циклизуется [c.186]

Реакция с этилендиамином проводится в абсолютном спирте при —20° С с избытком амина (1 моль 1, 2-дихлор-1, 2-диалкокси-этана, 3 моль этилендиамина). Реакции с 2, З-диамино-5-бромпи-ридином и 4, 5-диаминопиримидином проводится в диоксане также при —20° С. [c.148]

Сообщается также о моделях МФК-реакций для систем жидкость/жидкость с использованием в. качестве катализаторов необычных циклических фосфониевых и арсониевых солей [59], а для системы твердая фаза/жидкая фаза — особой октопус-мо-лекулы ( осьминога ) [60], сложных по структуре 88] и простых эфиров этиленгликоля [61], лолиэтиленаминов [62], тетраметил-этилендиамина [63] и замещенных р-аминофосфамидов [64]. [c.79]

Активными катализаторами реакций перемещения двойной связи и ц с-т/ анс-изомеризации оказались растворимые в углеводородах органические соединения щелочных и щелочноземельных металлов — сильные основания (В. Н. Ипатьев с сотр.). Например, бутен-1 в растворе о-хлортолуола переходит в смесь цис- и транс-бутена-2 при добавлении натрия и антраценнатрия [3]. трет-Ъу-тилкалий вызывает превращение 2-метнлпентена-1 в 2-метилпен-тен-2, причем скорость реакции существенно возрастает, если ее проводить в растворе диметилсульфоксида [4]. Растворы натрия и лития в этилендиамине активируют структурную изомеризацию [5]. Интересно, что сами амины, даже высокоосновные, не вызывали изомеризации [6]. [c.89]

При изучении высокосернистых атабасских асфальтенов использовались иные восстановительные процессы реакции переноса электронов при восстановлении литием в этилендиамине [c.45]

Энтропийный эффект особенно сильно проявляется при замене лигандов, занимающих по- одному координационному месту во внутренней сфере, на лиганды, каждый из которых способен занимать по два и больше мест (хелаты). Например, аммиак N1 3 занимает одно координационное место в комплексе, а этилендиамин (Еп) NH2 H2 H2NH2 — два. Несмотря на то что по коли-честву теплоты, выделяюшейся при реакциях комплексообразова-ПИЯ, две молекулы ЫНз эквивалентны одной молекуле Еп, коми- [c.260]

В пат. США 3269946 приводится предположительная схема реакции амина с производными янтарного ангидрида. Указывается, что в зависимости от температуры возможно Образование различных соединений. Так, при взаимодействии этилендиамина H2N — С2Н4 — ЫНг с производными янтарного ангидрида возможно образование амида, имида, имидазолина и соли [c.89]

Затем продукт гидролиза последовательно обрабатывали этилендиамином и борной кислотой. Можно предполагать, что при обработке гидролизованного фосфоросерненного сополимера этилендиамином в реакцию вступают как одна, так и обе аминогруппы в молекуле этилендиамина [c.210]

Реакция дихлорэтана с избытком аммиака при 120° и повышенном давлении (желательно в присутствии эмульгаторов, например олеата натрия) приводит к получению этилендиамина [16]. Чтобы выделить этилендиамин из реакционной смеси, к последней прибавляют едкий натр, отгоняют аммиак и затем перегоняют гидрат этилендиамина aH4(NH2)2 Н2О [c.170]

Этот детергент применяют в текстильной промышленности и в качестве присадки к смазочным маслам [41]. Пропилендиамин СНзСНЫНаСНаЫНа, получаемый из дихлорпропана и аммиака, вступает в те же реакции, что и этилендиамин (гл. 10, стр. 170), но его производные лучше растворяются в маслах. [c.391]

В качестве лигандов обычно использовали этилендиамин и три-этилендиамин. Здесь приведен пример с участием этилендиамиио-вого комплекса, причем реакция активируется с помощью Hg(II). [c.355]

HO число Гутмана) в целом симбатна. Для растворителей низкой основности наблюдается слабая зависимость от донорных чисел Гутмана. Значительное возрастание экзотермичности с растворителями, донорное число которых более 20, можно объяснить протонированием полигалогенпроизБодных. С высокоосновными аминами (пиперидином, морфолином) для пентахлорэтана наблюдается отщепление хлористого водорода с образованием соответствующих аммониевых солей. Фторотан устойчив в смесях с такими растворителями. Лишь только смешение (1 1) с этилендиамином сопровождается понижением энтальпии на 11.8 кДж/моль с последующей медленной реакцией. [c.35]

В случае комплексных ионов кинетические параметры реакций могут существенно изменяться в зависимости от природы лигандов. Так, замена Р на Вг в комплексе [Сг (ННз)5 приводит к увеличению на три порядка константы скорости реакции этого комплекса с ионом Сг . Замена фенантролина (о-рНеп) на другой хелатный лиганд — этилендиамин (еп) на пять порядков снижает константу скорости электронного обмена между [Со (Ь1 )я]з+ и [Со Это свидетельствует в пользу образования лигандом в активированном комплексе мости-ковой связи между центральными ионами, повышающей вероятность переноса электрона. [c.103]

Теоретическое пояснение. Для титрования очень слабых кислот применяют протофильный растворитель этилендиамин НгЫ—СН2--СН2—ЫНг (ЭДА). Он является лучшим растворителем с точки зрения увеличения силы титруемой кислоты. Ионное произведение ЭДА (Ка) равно 5-10 , т. е. приблизительно в 100 раз меньше ионного произведения воды (/Си-). Однако, поскольку ЭДА, как и ЛУК, обладает низкой диэлектрической проницаемостью е (еэдА=14,2), титрование очень слабых кислот иногда успешнее проходит в апротонном диполярном растворителе — диметилформамиде (ДМФА) с 8 = 36,7. Улучшение условий титрования слабых и очень слабых кислот в ДМФА обусловливается не очень сильным уменьшением кислотности титруемых соединений и резким уменьшением /(5(2-10 ). В целом константа равновесия реакции НА-Ь0Н-=ё =А--ьН20 [c.112]

Кальций в растворе оттитровали этилендиамин-тетраацетатом, который генерировался из соответствующего ртутного комплекса. Конец реакции установили потенциометрически. Вычислить содержание кальция (мкг) в растворе, если титрование велось при силе тока 4 мА в течение времени т (в генерировании 1 иона этилендиаминтетраацетата участвовало 2 электрона) [c.170]

В результате исследования различных нитросоединений двухвалентной платины было установлено, что группы, находящиеся в гране-положении к ЫОг обладают определенной подвижностью и замещаются на другие адденды. Например, в молекулах, содержащих С1—Р1—N02 координату, хлорогруппа легко замещается на гидроксил, пиридин, гидроксиламин, этилендиамин и т. п. с образованием приведенных в табл. 21 веществ. Это означает, что трансвлияние хлорогруппы ниже, чем N02. С другой стороны, при взаимодействии ННзС1ВгС1Р1К с пиридином замещению подвергаются не бромо-, а хлорогруппа т. е. последняя обладает более низкой трансактивностью. Наконец, сравнение результатов изучения реакций, протекающих с соединениями, со- [c.103]

Энтропийный фактор особенно сильно проявляется при замене лигандов, занимающих по одному координационному месту во внутренней сфере (монодентатиые лиганды), на лиганды, каждый из которых способен занимать по два и больше мест (полиден-татные лиганды). Например, аммиак NHj занимает одно координационное место в комплексе, а этилендиамин (Еп) NHa Hi HjNHi - два. Несмотря на то что по количеству теплоты, выделяющейся в реакциях комплексообразования, две молекулы NH] эквивалентны одной молекуле Еп, комплексы этилендиамина значительно устойчивее аналогичных комплексов аммиака. Так, константа нестойкости комплексов (Ni(NHj)6l и (Ni(En)jp соответственно равна 1,8 10 и 7,8 [c.278]

Шестичленные циклы при отсутствии сопряжения также неплоски и не напряжены. Как и циклогексан, они могут существовать в конформациях твист-, ванна и кресло. При этом конформация ванны менее выгодна энергетически из-за взаимного отталкивания группировки, занимающей п-положение по отношению к металлу в хелатном цикле, и аксиального лиганда (рис. 3.9). С другой стороны, если возможно образование водородной связи между ними, это стабилизирует конформацию ванны. Как правило, шестичленные металлсодержащие циклы гораздо сильнее изогнуты, чем циклогексан, и менее устойчивы по сравнению со своими пятичленными аналогами. Это можно показать, сравнив константы у.п для реакций образования комплексов Си + и Ni + с этилендиамином (Еп) и триметилендиамином (Trim) по уравнению [c.123]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Обработкой ацетиленида лития триалкил- или триарилбо-раном с последующей реакцией алкинилтриалкилбората лития (85) с иодом можно с высоким выходом заместить водород, непосредственно связанный с атомом углерода тройной связи, алкильной или арильной группой [351]. По сравнению с реакцией 10-102 (т. 2), реакция более универсальна, поскольку К может быть алкилом (первичным и вторичным) или арилом [352] К = алкил, арил, водород. В последнем случае удовлетворительные выходы получаются только при использовании смеси ацетиленида лития с этилендиамином [353]. Если исходное соединение С1С = СЫ, то замещается атом хлора и образуется симметричный ацетилен = [354]. По этой реакции можно [c.177]

При нагревании красно-фиолетового раствора [Со(КНз)5С1] I2 с этилендиамином образуется оранжевый хлорид триэтилендиаминкобальта(П1). Напишите уравнение этой реакции и объясните, почему во внутренней сфере комплексного соединения находится только три молекулы лиганда, хотя координационное число Со + равно 6. [c.58]

По тепловому эффекту реакции присоединение двух молекул аммиака приблизительно равноценно присоединению одной молекулы этилендиамина. Однако из данных табл. 13.7 следует, что устойчивость комплексов никеля с аммиаком и Э"илендиамином различна причина этого заключается в неодинаковом изменении энтропии в обоих случаях. Действительно, энтропия характеризует степень упорядоченности системы, которая зависит от общего количества частиц в этой системе. При координировании двух молекул аммиака проходит реакция [c.259]

Этилендиамин НзМСН СНзЫН (1,2-диаминоэтан) является простейшим примером диаминов, т. е. аминов с двумя аминогруппами в молекуле. Диамины легко растворимы в воде, обладают характерным запахом, имеют сильно щелочную реакцию, взаимодействуют с углекислым газом воздуха. Они образуют устойчивые соли с двумя эквивалентами кислоты. [c.368]

Образование кора 86 достигалось путем присоединения аммиака к метил-акрилату по Михаэлю с последующим аминолизом промежуточного полиэфира этилендиамином. Повторение тех же реакций с этим кором как с нуклеофилом приводило последовательно к дендримерам 1-, 2-го и т. д. поколений (87,88 и т. д.). Наличие более длинного спейсера, а также более низкий коэффициент разветвления (и = 3) обеспечивали этой модели гораздо более позднее по ходу синтеза появление существенных стерических препятствий, так что в этом случае оказа,тось возможным дойти таким итеративным путем до дендримера девятого поколения (Gen-9), Это соединение имеет мо-лекулярньгй вес 349 883, диаметр его молекулы составляет 100 Л, а на ее поверхности располагается 1536 аминофупп, Компьютерное моделирование дендримеров этого типа показало, что если Gen-3 по форме молекулы еще напоминает плоскую звезду, то начиная с Gen-5 форма молекулы последовательно приближается к шарообразной. [c.411]

Время реакции сокращается, а выход иногда повышается, если галогенид кипятить с цианистой медью в диметилформамиде (т. кип. 153°С Фридман, 1961) или в более высококипящем (202 °С) N-метил-2-пирролидоне (Ньюмен, 1961). Для выделения нитрила из образовавшегося комплекса с галогенидом меди реакционную смехь выливают в водный раствор хлорного железа (для окисления Си+ до u , которая не образует комплексов), этилендиамина (образует комплексы с Си+ и Си " ) или цианистого натрия (образует растворимый натрийку-процианид). [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология