Гексены теплоты образования

Теплоту различных реакций, происходящих между углеводородами, можно рассчитать с высокой степенью точности, если известна теплота сгорания последнюю используют для расчета АЯ°. Так, например, стандартная теплота образования нормального гексана может быть получена по данным о теплоте сгорания жидкого гексана, водорода и графита и по теплоте испарения гексана в результате приводимых ниже операций сложения [c.363]

Подставляя это значение как величину функции энтальпии в уравнение (VII-11), получают AHf — теплоту образования газообразного нормального гексана при абсолютном нуле. Свойства графита, который представляет собой твердое тело, находятся путем интегрирования экспериментальных величин теплоемкости. [c.364]

Вычисленные по этому уравнению величины приведены в табл. 50 и графически представлены вместе с данными для более лёгких алкенов (олефинов) на фиг. 2. Число для 1-пентена найдено путём интерполяции данных для 1-бутена и 1-гексена. При расчёте теплот образования 1-алкенов из элементов были приняты следующие данные для теплот образования воды и углекислоты г [c.174]

Гексил представляет собой желтый кристаллический порошок с температурой плавления 245 °С (с разложением) [96], р = 1,78 [97], гигроскопичность его составляет 0,09%. Гексил нерастворим в обычных растворителях и в воде. Его можно пере-кристаллизовать из ацетона, ледяной уксусной и концентрированной азотной кислот [93]. Теплота сгорания Qv. сгор = = 2994,4 ккал/кг (1314,84 ккал/моль), теплота образования Су, обр= 12,0 ккал/моль [96]. [c.464]

Энергии связей определяются таким же образом, как и другие аддитивные свойства. Так, энергия связи С—Н равна /, теплоты образоваиия молекулы Hi. Теплота связи С—С равна теплоте образования молекулы jH, минус сумма энергий шести связей С-Н. Вычитая теплоту образования м-гексана (1783,8 ккал) из теплоты образования к-гептана (2063,1 кка.1), получают теплоту образования СНг-группы (279,3 ккал). Последняя равна сумме одной связи С—С и двух связей С—Н. С другой стороны, простое рассуждение показывает, что энергия связи С—С приблизительно равна половин теплоты испарения углерода. Действительно, [c.140]

Анализ данных табл. И позволяет сделать ряд выводов о теп-лотах реакций углеводородов. Теплота какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ не зависит от молекулярной массы исходного вещества. Так, при 700 К теплоты крекинга с образованием одного моля этилена из н-гексана, [c.104]

Теплота какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ не зависит от молекулярного веса исходного вещества. Так, нри 700 °К теплоты крекинга с образованием этилена из к-гексана, н-гептана и к-октана одинаковы и составляют 21,8 ккал при превращении одного моля сырья. Поэтому в расчетах удобно пользоваться не удельными, а мольными тенлотами простых реакций, так как последние постоянны и не зависят от характеристик сырья. [c.193]

Анализ данных теплот реакций индивидуальных углеводородов показал, что теплота какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ практически не зависит от молекулярной массы исходного вещества. Например, близки теплоты крекинга н-гексана, н-гептана и н-октана с образованием этилена и парафинового углеводорода, теплоты изомери- [c.134]

Изомеризация -парафиновых углеводородов протекает с небольшим выделением тепла. При образовании изомеров различной структуры из -парафинов теплота реакции составляет от —2 до —20 кДж/моль, что ниже, например, теплоты конденсации -гексана (— 28,9 кДж/моль). [c.183]

Любой изомерный гексан может быть количественно превращен в термодинамически равновесную смесь всех пяти изомерных гексанов. Этот результат заставляет усомниться в правильности одной из общепринятых величин свободных энергий образования гексана, значение которой было найдено по теплоте сгорания [65]. При таких изомеризациях концентрации ионов карбония и алкенов сохраняются очень малыми. Поэтому не идут такие реакции, как алкилирование (приводящее к С12) и гидридные перемещения, дающие алкан и аллильные катионы (так как они характеризуются кинетикой второго порядка). Таким образом, условия благоприятствуют внутримолекулярным перегруппировкам с кинетикой первого порядка, и на этот раз как вторичные, так и первичные ионы карбония становятся важными неустойчивыми промежуточными продуктами. По-ви-димому, для превращения гексана в 2- и 3-метилпентан, а также для изомеризации н-пентана или н-бутана необходимо промежуточное образование первичного иона карбония. [c.403]

Однако тадо иметь в виду, что многие теплоты реакции очень малы по сравнению с теплотами сгорания поэтому трудно получить результат даже приблизительной точности без очень сложной и трудоемкой работы. Так, теплота сгорания к-гексана примерно в 25 раз больше теплоты его образования, и поэтому любая ошибка в первой в 25 раз увеличивается в последней Еще более разительным примером является следующая реакция изомеризации [c.472]

Такие исследования были сделаны нами на силикагелях для ряда углеводородов. На рис. 6 представлена теплота адсорбции (при заполнении половины монослоя) в зависимости от длины углеводородной цепи нормальных парафинов. Эта зависимость выражается прямой линией, т. е. теплота адсорбции сложной молекулы является аддитивной функцией тенлот адсорбции ее звеньев. На этом же рисунке отмечено соответствующее значение теплоты адсорбции паров бензола. В соответствии с наложением энергии образования тт-комплекса теплота его адсорбции на силикагеле много больше теплоты адсорбции гексана. [c.42]

Значения теплоты образования, свободной энергии и логарифма константы равновесия реакций образования метана, гексана, гексе-на, эйкозана и эйкозена из СО и Н, приведены в табл. 31. [c.251]

Применимость метода не ограничивается сопоставлениями, подобными приведенным выше. Бремнер и Томас провели детальный анализ применения этого метода к процессам циклизации углеводородов. Франклин применил тот же метод для расчета теплот образования (ДЯ . гэв) гексена-1 по данным для пропана, пропилена и гексилена. В этом случае поправку на различие степени симметрии, очевидно, вводить- не требуется. Согласие результатов получилось в общем неплохое (отклонение равно —0,3 ккал/моль). [c.271]

Данные для теплот образования изомеров гексана, гептана и октана были подсчитаны Эвеллом на основании предположений, что изменение этих величин [c.168]

При анализе масс-спектров меченых циклогексана, метилцикло-гексана, этилциклопентана и метилциклопентана [52] было установлено, что для метилциклопентана атом С с равной вероятностью оказывается принадлежащим ионам С5Щ. Следовательно, при ионизации происходит разрыв кольца у заместителя, с последующей диссоциацией открытой цепи. В метилциклогексане отрыв группы СНз происходит только в боковой цепи. Отрыв групп СНд и С2Н5 от молекулярных ионов этилциклопентана и метилциклопентана происходит из боковой цепи только частично. Отрыв группы С2Н4 происходит главным образом из кольца (в случае метилциклогексана и метилциклопентана). Значения теплот образования ионов СвН из циклогексана и метилциклогексана с несомненностью доказывают, что при диссоциативной ионизации углеводородов этого типа образуется ион, имеющий циклическую, а не олефиновую структуру, как это имело место в случае циклопентановых углеводородов [53]. [c.40]

Прочие термохимические данные для бициклосоединений включают теплоту сгорания жидкого 1,3,5-три-метилбицикло(0, 1,3)гексана (II), величина которой была определена [61] равной —1369,5 0,5 ккал/моль. Отсюда следует, что теплота образования газообразного соединения составляет приблизительно —15,5 ккал/моль. Было бы полезнее знать теплоту образования незамещенного бицикло (О, 1,3) гексана. Ее можно было бы оценить следующим способом. Замещение водородного атома в циклогексане на метильную группу делает теплоту образования более отрицательной на 7,6 ккал/моль. Введение второй метильной группы с образованием цис-, 3-соединения понижает теплоту образования еще на [c.63]

Комплексы средней силы . Для них К у 1 и для описания сдвигов линий следует пользоваться формулой (1). Представление зависимости (1) в координатах 8, 7 позволяет определять но наклону прямых константы комплексообразования и, следовательно, теплоты образования АЯ поверхностных соединений. Величина АЯ в этом случае соответствует разности теплот адсорбции на активном центре и физической адсорбции [11, 12]. К комплексам средней силы относятся соединения изопептана, к-гексана, циклогексана и диметилциклогексана с ионами кобальта. Для них величина ДЯ, определенная по температурной зависимости копстапты комплексообразования, составляет 2.5 ккал/моль. [c.84]

Подстановка в это уравнение для проверки чисел атомов углерода и водорода для пропана и бутана дает значения теплоты образования Я р СзН =2205 и Я р С4Н10 = 2859 кДж/моль. Следовательно, Но5р.1 рассчитаны верно. Подстановка в полученное уравнение чисел атомов тлерода и водорода для пентана и гексана дает значения теплоты образования Н цр С5Н12 =3513 и СлН = 4167 кДж/моль, [c.17]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Выше мы касались вопроса о физической или химической природе сил, определяющих адсорбцию (ср. теории Лангмюра и Поляни). Следует отметить, что это различие далеко не всегда может быть четко проведено. В крайних случаях физическая адсорбция, определяемая лишь Ван-дер-Ваальсовыми силами, характеризуется хорошей обратимостью, отсутствием стехиометрических соотношений, уменьшением адсорбции при повышении температуры, близостью тепловых эффектов адсорбции к теплотам сжижения или испарения такова адсорбция инертных газов или гексана на угле. В других крайних случаях химическая адсорбция осуществляется только путем химического взаимодействия, например, между кислородом и вольфрамом или кислородом и серебром при повышенных температурах здесь адсорбция почти необратима, тепловой эффект близок к энергии образования химических соединений (около 100 ккалЫоль и выше) и др. Обычно осуществляются промежуточные варианты, когда основная масса адсорбированного вещества связывается сравнительно слабо, а следы его связаны прочно и могут быть удалены лишь путем длительного прогревания и откачивания. Кислород на металлах или водород на никеле адсорбируется при низких температурах физически, ввиду малой скорости химической реакции при этих температурах, но при повышении температуры начинает протекать адсорбция с заметной энергией активации (активированная адсорбция) по типу химических реакций. В определенном интервале повышения температур прирост химической адсорбции (или хемосорбции) перекрывает падение физической адсорбции и на кривой температурной зависимости адсорбции возникает промежуточный максимум (рис. 41), характерный для наличия активированной адсорбции. [c.97]

Теоретические основы. Изомеризация алкенов — равновесная реакция, отличающаяся гораздо большим числом изомеров, чем для алканов с таким же числом атомов углерода. Так для гексена число возможных изомеров уже достигает 20. Теплота реакции слабо зависит от молекулярной массы алкенов, температуры, а наибольшего значения (около 20 кДж/моль) она достигает для превращений типа алкен-1 —> 3,3-диметилал-кен. Для трех линейных изомеров бутена наиболее термодинамически стабильным при низких температурах является транс-кзомер, тогда как при более высоких температурах отношение транс- и г/мс-изомеров уменьшается, кроме того, увеличивается доля бутена-1 (табл. 12.101). Для четырех изомеров бутена, в том случае, когда возможно образование изобутена, его равновесная концентрация самая высокая и колеблется от 72 при 27 °С до 40 % при 427 С (табл. 12.102). [c.892]

В случае м-гексана молекула слишком велика для того, чтобы ее можно было заключить в клатратную ячейку льда, и, конечно, образование клатратного соединения не наблюдается. При температурах ниже —35 °С адсорбция имеет нормальный характер теплота адсорбции не зависит от степени заполнения поверхности и близка к значению теплоты конденсации гексана в жидкое состояние [П]. Однако при температурах выше —35°С первая адсорбируемая порция гексана показывает относительно высокую теплоту адсорбции, которая понижается с ростом степени заполнения поверхности до значений, соответствующих теплоте конденсации объема. Исходя из этого, а также из соответствующих различий в энтропии адсорбции выше и ниже —35 °С, мы пришли к выводу, что н-гексан образует поверхностные клатратоподобные структуры. Молекула может находиться в созданной на поверхности ячейке примерно так, как это показано на рис. 5.3. Очень похожее поведение наблюдали Отвилл и сотр. [12] при адсорбции различных органических паров, включая алканы, на поверхности жидкой воды. [c.96]

Теплота и изобарный потенциал образования. Стандартная величина для InaS g (гекс.) определена калориметрически при синтезе из элементов [117] АЯ/гэв = = —76 000 + 1200 кал/моль. В справочнике Вагмана [135] рекомендуется АЯ/298 = —82 ООО для InaSeg и АН%т — —28000 кал/моль для InSe. [c.198]

Н. А. Меншуткин обнаружил увеличение скорости больше, чем в 700 раз, при переходе от гексана к ацетофенону. Причины медленного течения этих реакций могут быть разными и не всегда поддаются учету. Наиболее существенными причинами, кроме стериче-ских, являются образование промежуточных сольватов с растворителем и малая концентрация свободных ионов, участвующих в реакции. Если образуется промежуточный сольват, то энергия активации увеличивается на теплоту, нужную для разрушения сольвата, и, поэтому скорость реакции уменьшается. [c.251]

Получены также [11] изотермы адсорбции этилена на графити-рованной при 2800 °С саже при 6 температурах от —60 до —125 °С. Было показано, что абсолютная величина адсорбции а на базисной плоскости графита при —100°С и Ps = 394,0 мм рт. ст. (так же, как и для азота, бензола и н-гексана) зависит только от природы системы адсорбат—адсорбент. При низких значениях pIps изотермы обращены выпуклостью к оси давлений вследствие сильного притяжения при заполнении первого монослоя. При больщих величинах pips характер изотерм изменяется, по-видимому, в связи с заполнением второго слоя. При —125 С появляется петля гистерезиса, обусловленная капиллярной конденсацией в зазорах, образованных полиэдрическими частицами сажи. Петля гистерезиса становится более отчетливой с увеличением поверхностного натяжения 0 и мольного объема жидкости Vm. Площадь, занимаемая молекулой этилена при плотном монослойном покрытии Ыт равна 21,5 А . Дифференциальная теплота адсорбции Qa возрастает с увеличением степени заполнения поверхности 0 до максимума при 0=1, а затем резко падает до величины, равной теплоте конденсации. При 0 = 2 кривая зависимости Qa от 0 проходит через второй, более слабый максимум. Рассчитанные на основании экспериментальных данных кривые зависимости свободной энергии и энтропии адсорбции от заполнения поверхности графитированной сажи носят волнообразный характер. Л5а проходит через минимум, равный —5 э. е. при 0 = 1. При переходе к заполнению второго слоя А5а возрастает и переходит в положительную область, однако при 0 = 2 появляется второй минимум в отрицательной области. Стандартные величины термодинамических функций (при 0=0,5 и — 100°С) равны Qa=5,4 ккал/моль, р (химический потенциал) = =—1,8, UI = — (Qa—L) =—1,8 ккал/моль, L = 3,59 ккал/моль, ASi = 0. [c.147]

Уменьщение межмолекулярного взаимодействия как следствие уменьшения характеристики дисперсионных сил а/г , связывающих атомы фтора, сказывается на величине теплоты растворения парафинов во фторуглеводороде. Теплота растворения н-гексана в ПФП на 0,8 ккал/моль меньше, чем на пентадекане. Если сравнивать работу, затраченную на образование дырки в растворителе для размещения молекулы разделяемого вещества, то она должна быть меньше для пер-фторпарафина, что обусловлено его меньшим поверхностным натяжением. Уменьшение работы на образование дырки приводит к возрастанию теплоты растворения. Разность в вели-, чинах межмолекулярных сил притяжения н-гексана в пентадекане и ПФП больше 0,8 ккал/моль. Можно полагать, что снижение межмолекулярных сил притяжения в сравниваемых системах составляет 10—15%. Интересно отметить, что величина а/г для водорода равна 1,41-10 , а для фтора — 1,31-103 см /А . Соотношение этих величин примерно соответствует соотношению теплот растворения парафинов в парафиновой и перфторуглеводородной неподвижной фазах. Изменение величины межмолекулярных сил привело бы к снижению удельного объема удерживания на 20—40%. Однако экспериментальные данные об измерении этой величины для н-гексана показывают снижение ее почти в 10 раз. Это равносильно весьма значительному снижению энтропии вращения (примерно на 4—5 э. е). Следовательно, несмотря на уменьшение межмолекулярных сил в ПФП по сравнению с парафинами, эта жидкость является очень жесткой по своей структу- [c.41]

К термохимическим отклонениям от аддитивности для транс- или цис-гексена-З, т. е. соответственно 2 или 1 ккал1моль [6]. При образовании 1,2-звена Д(5пол равно 0,5 (как для З-метилпентен-1) [6]. Зная опытную величину теплоты полимеризации 17,3 ккал/моль, можно вычислить стер [c.201]

Для бутадиена ДС мон = 5,2 ккал моль (табл. 25). Величина ДС пол различна в зависимости от типа двойной связи в полимерной молекуле. При образовании транс- или цис-1,4-конфигурации Д(Эпол можно приравнять к термохимическим отклонениям от аддитивности для транс- или цис-гексена-3, т. е. соответственно 2 или 1 ккал моль [6]. При образовании 1,2-звена Д( пол равно0,5 (как для З-метилпентен-1) [6]. Зная опытную величину теплоты полимеризации 17,3 ккал моль, можно вычислить й стер [c.201]

Экспериментальных данных, пригодных для раздельного определения теплот активации образования олефинов и ароматизации парафиновых углеводородов, имеется очень мало. Расчеты с применением уравнения Фроста при постоянном коэффициенте торможения = 1, по данным [3] и [5], дают для теплоты активации ароматизации н-гексана и н-гептана на алюмохромовых катализаторах при 500—550°С значения 36—42 ккал/моль. Для реакции образования гексенов из н-гексана на угольных и СгдОз-уголь-ных катализаторах при 390—530° С нами [61 получены величины теплот активации в пределах 33—54 ккал/моль . [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология