Парафин hit теплота адсорбции

Ключевые слова равновесная адсорбция, н-парафины, теплота адсорбции, характеристическая анергия, молекулярная масса. [c.144]

Решение вопросов промышленной сорбции требует всесторонних знаний по системе н-парафин-цеолит. В частности, весьма важным является знание тепловых эффектов на стадиях адсорбции и десорбции, исследование которых позволяет вскрыть особенности процесса. Теплота адсорбции, зависящая от природы адсорбата, его молекулярной массы, степени заполнения им адсорбционного пространства и др., определяет характер связи молекул с поверхностью адсорбента. Имеющиеся в литературе сведения о тепловых эффектах основных стадий адсорбционного процесса немногочисленны [-1-6], причем и в этих работах рассмотрены отдельные аспекты. [c.8]

Энергия, которой обладают молекулы н-парафина в полости цеолита, определена как разность между энергией вещества в газовой фазе.[10] и теплотой адсорбции Е= н-о [II]. Как видно из данных [c.9]

На блоке адсорбции температурный режим в адсорберах поддерживают в заданных интервалах. В процессе адсорбции-десорбции происходит изменение температуры в слое цеолитов, которое может составлять 15 20 С. Это связано с энергией процесса адсорбции и десорбции теплота адсорбции аммиака равна 79,00 кДж/моль, а парафинов 8,40 кДж/моль. Тепловой эффект адсорбции — отрицательный, а десорбции — положительный. [c.242]

Следует заметить, что в отличие от абсорбции при растворении в жидкостях твердых веществ (например, парафина в нефтепродукте) процесс сопровождается поглощением тепла в количестве 210 - 230 кДж на 1 кг растворенной массы. При взаимодействии углеводородных газов или нефтяных паров с твердыми пористыми поглотителями (адсорбентами) часть углеводородов или паров поглощается порами адсорбента и при этом также выделяется тепло. Количество этого тепла, называемое теплотой адсорбции, зависит от природы адсорбируемого вещества, химического состава и структуры адсорбента. Для углеводородов Сб (гексан и бензол), поглощаемых синтетическими цеолитами типа X, теплота адсорбции составляет 61,5 и 75,4 кДж/моль соответственно. [c.162]

В таблице сравниваются энергии активации диффузии с теплотами адсорбции для к-парафинов, полученные разными методами. [c.309]

Теплоты адсорбции и энергии активации м-парафинов в цеолите 5АМ [c.309]

Энергия активации согласуется с длиной цепи н-парафинов так, как это показано в работе [4]. Энергии активации почти равны теплотам адсорбции. При этом нужно принять во внимание, что теплоты адсорбции были рассчитаны нами не из изотерм чистого газа, а из динамических измерений с газом-носителем. Как мы покажем ниже, изотермы, измеренные по адсорбции из потока газа-носителя, отличаются от изотерм чистого газа. [c.310]

Для снятия теплоты адсорбции колонку помещают в рубашку, в которой циркулирует холодная вода. Разделение фракции нефти НК — 200 °С проводилось вытеснительным методом. Десорбент — этиловый спирт. Осторожно по стенке колонки приливают этиловый спирт в количестве ЮО мл. После его поглощения силикагелем приливают дистиллированную воду. С низа колонки отбирают три фракции 1) смесь парафиновых и нафтеновых УВ 2) промежуточную, состоящую из парафинов, нафтенов и ароматических УВ 3) смесь ароматических УВ. [c.234]

Рис. 6. Дифференциальные теплоты адсорбции паров н. парафинов на крупнопористом силикагеле в зависимости от числа атомов углерода в их молекуле.

Таким образом, сравнение теплоты адсорбции парафинов па силикагелях и на активных углях показывает, что теплота адсорбции значительно больше на активных углях, чем на силикагелях. Поэтому для разделения насыш енных углеводородов нецелесообразно применять силикагели, потому что химическая функция силикагеля (способность образовывать тс-комплексы по месту кратных связей или ароматических ядер) здесь не нужна, а следует применять активные угли, причем по возможности не содержащие поверхностных окислов. К сожалению, ассортимент активных углей, которыми мы можем пользоваться, крайне недостаточен. [c.46]

Опубликованы также корреляционные данные для адсорбционных равновесий чистых паров углеводородов и их смесей для систем i—С4 (олефины и парафины) в присутствии газоадсорбционных сортов активированного древесного угля [7], данные по смесям ограничены двойными и тройными системами. Условия адсорбции интервал температур 25—30 °С и давлений 1—8 ата. В данной работе приведены эмпирические адсорбционные константы и с их помощью выполнены простые корреляции удельных констант адсорбции и удельной адсорбционной емкости для чистых углеводородов и их смесей, а также корреляции для относительной летучести адсорбированного слоя. Приведены приближенные величины теплот адсорбции, некоторые сведения по низкотемпературной адсорбции паров и примеры расчетов по указанным корреляциям. Предложенные методы рекомендовано применять для расчетов адсорбции в изученных системах при температурах до 120°С и давлениях до 17 атм. [c.146]

В отличие от этого в проводимых опытах наблюдалась линейная зависимость lg от 1/Т в диапазоне 130—240°. Это свидетельствует, вероятно, об отсутствии водной пленки на поверхности силохрома при небольших давлениях водяного пара, применявшихся в опытах. Такой характер зависимости позволяет предположить также, что количество адсорбированных. молекул воды мало зависит от температуры в исследованном интервале ее изменения. Значения теплот адсорбции для парафинов ккал моль), измеренные в азоте и в потоке водяного пара следующие [c.70]

Такие исследования были сделаны нами на силикагелях для ряда углеводородов. На рис. 6 представлена теплота адсорбции (при заполнении половины монослоя) в зависимости от длины углеводородной цепи нормальных парафинов. Эта зависимость выражается прямой линией, т. е. теплота адсорбции сложной молекулы является аддитивной функцией тенлот адсорбции ее звеньев. На этом же рисунке отмечено соответствующее значение теплоты адсорбции паров бензола. В соответствии с наложением энергии образования тт-комплекса теплота его адсорбции на силикагеле много больше теплоты адсорбции гексана. [c.42]

Образование комплекса — экзотермический процесс. По данным [3], теплота комплексообразования, отнесенная к числу атомов углерода в молекуле нормального парафина, составляет около 6,7 кДж (1,6 ккал), что вдвое больше теплоты плавления этих углеводородов и значительно меньше теплоты их адсорбции на твердой поверхности. Отсюда следует, что тепловой эффект комплексообразования есть результат экзотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса перехода тетрагональной структуры карбамида в гексагональную в момент комплексообразования. Теплота образования комплекса складывается из теплот трех процессов преодоления сил межмолекулярного сцепления молекул парафинового углеводорода, численно равных теплоте испарения ориентации молекул карбамида в отношении молекул парафиновых углеводородов (экзотермический процесс) превращения кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную (эндотермический процесс). [c.201]

Качественное исследование кинетики сорбции индивидуальных жидких углеводородов от н-пентана до н-гептадекана [212] на кристаллических цеолитах СаА при различных температурах показало, что несмотря на то, что рассматриваемые гомологи имеют один и тот же не критический диаметр молекул, наблюдается сложная поли-модальная зависимость сорбционных свойств — скорости сорбции, энергии активации, теплот сорбции н-парафинов от длины молекулы. Представляет интерес сравнение данных по жидкофазной адсорбции н-алканов на цеолите СаА из их растворов в изооктане и из масляных фракций. [c.285]

При анализе расхождений можно отметить, что наибольшие погрешности в относительном удерживании наблюдаются для легких парафинов на неподвижных фазах с большим содержанием фенильных групп в молекуле. Наблюдаемые отклонения носят случайный характер. Если отбросить по две ошибки от каждой серии (минимальную и максимальную), то усредненные расхождения составляют для относительного удерживания — 2,1%, для относительных мольных теплот растворения — 0,8 кДж/моль, Это примерно соответствует расхождению в 1 ед. индекса Ковача. Подобные отклонения необходимо считать минимальными, так как для сравнительных испытаний были выбраны неполярные и малополярные системы, где влияние адсорбционных явлений на характеристики удерживания минимально, В тех случаях, когда следует считаться с влиянием адсорбции, результаты опытов будут менее воспроизводимыми, чем это следует из табл. 1.19. [c.64]

Десорбцию н-парафинов проводят дросселированием давления в хроматографической колонне и при постоянном пропускании продувочного газа. После того как давление снизится с 4,2 ат до 0,2 ат, продувку прекращают и начинают откачку газа из колонны компрессором. По мере снижения давления в колонне происходит непрерывная десорбция к-парафинов. Во время откачки температура адсорбента за счет теплоты десорбции снижается до 300° С. После снижения давления в хроматографической колонне до 0,07 ат десорбцию прекращают. На всем протяжении стадии десорбции газ пропускают нисходящим потоком, т. е. в направлении, противоположном направлению потока во время стадии адсорбции. Продолжительность обеих стадий составляет 10 мин. [c.227]

Цепеобразные молекулы, такие как нормальные парафины, которые имеют поперечный диаметр очень немногим больше, чем у этана, могут проникать в поры шабазита при достаточной длительности опыта. Каждый радикал СНг удерживается связанным внутри поры с теплотой сорбции 3 000 как моль (радикалов), так что для проникновения цепи в канал необходима кинетическая энергия. Скорость сорбции увеличивается с повышением температуры, т. е. мы имеем типичный случай активизированной адсорбции [29] Молекулы с большим поперечным сечением, такие как углеводороды с разветвленной цепью и ароматические, не могут проникать внутрь пор шабазита- [c.183]

Из экспериментальных изотерм адсорбции н-парафинов цеолитом 5А были определены изоотерические теплоты адсорбции н-додекана, н-пентадекана, н-октадекана только для небольшой области заполнения цеолита адсорбируемым веществом (табл.З), гак как для более высоких значений а вычисленные теплоты из-за асимптотической формы изотерм адсорбции становились эрратическими величинами. [c.10]

Для исследованного температурного шгтервала не наблвдаяооь существенное увеличение теплоты адсорбции н-парафинов в рассматриваемой области заполнений цеолита МдА. [c.10]

Используя термодинамические соотношения теории объемного заполнения, развитые Берингом и Серпинским [12,15], были определены дифференциальные теплоты адсорбции н-парафинов. На рис.З представлены сравнительные данные по теплотаы адсорбции н-додекана цеолитом МдА, вычисленным в виде изостерических теплот адсорбции по известному уравнению [16] и дифференциальным теплотам адсорбции, рассчитанным по уравнению, полученному сочетанием уравнения пейрона-Клаузиуса для теплоты испарения и уравнения (1) [17] [c.15]

Рассматриваются вопросы равновесной адсорбции н-парафинов средней длины цепи цеолитон 5Д. Показана применимость основного уравнения теории объемного заполнения дяя описания равновесной адсорбции н-парафинов при температурах выше 360 С. Предложено уравнение дяя расчета характеристической анергии в зависимости от молекулярной массы н-парафинов. Дпя исследованных систем н-парафин -цеолит проведено сопоставление разных методов расчета изостерических и дифференциальных теплот адсорбции. Определена тенденция изменения теплоты адсорбции н-пара ов в зависимости от степени заполнения ими цеолита. Илл.З, библ.17, табл.5. [c.144]

Значения теплот комплексообразования, опубликованные различными авторами, приведены в табл. 3. Наблюдаемая величина теплового эффекта образования комплекса (порядка 1,6 ккал на 1 атом углерода) значительно больше теплоты кристаллических превращений углеводородов, в 2 раза больше теплоты плавления, на /з больше теплоты испарения и в то же время значительно меньше теплоты адсорбции н-парафинов на угле. Это позволило Циммершиду и Диннерштейну [20, 52] считать, что теплота образования комплекса есть разность теплот двух процессов, имеющих место при комплексообразованпи, — изотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса смешения молекул карбамида в момент образования продуктов присоединения. [c.31]

Янхен и Штах определяли теплоты адсорбции -парафинов g—на силикагеле, цеолитах Us-Ex и силикалите. Для этих систем было показано, что существует однозначная линейная зависимость между энтальпией адсорбции и числом углеродных атомов в молекулах парафина (см. рис. 6). В соответствии со структурными особенностями силикалита именно на нем найдены наибольшие значения энтальпии адсорбции. На основе этих данных в настоящее время стал возможным расчет термодинамических характеристик адсорбции всех и-парафинов. Этот результат интересен как с научной, так и с технической точки зрения. [c.79]

Адсорбция из паров на поверхностях жидкостей (воды и ртути). Михели Кассель и Формштехер определяли адсорбцию углеводородов из измерений поверхностного натяжения на границе воды с их парами. Понижение поверхностного натяжения воды достигало нескольких dunj M и плёнки были явно газообразными. Михели обнаружил, что понижение поверхностного натяжения приблизительно пропорционально парциальному давлению паров углеводорода, что-указывает на разрежённый характер газообразных плёнок, требующих малых поправок к уравнению состояния идеального газа. По данным же Касселя и Формштехера поверхностное давление возрастает с повышением давления паров быстрее, чем по линейному закону, откуда можно заключить о наличии значительной когезии между молекулами углеводорода в плёнке — результат довольно неожиданный, если он достоверен . К результатам этих измерений применимо правило, аналогичное правилу Траубе чем длиннее цепь парафина тем лучше он адсорбируется, причём теплота адсорбции на каждую группу Hg составляет около 500 кал на моль. Бензол адсорбируется сильнее, чем гептан, несомненно, благодаря своей частичной ненасыщенности. Многие авторы изучали адсорбцию на поверхности ртути паров самых разнообразных веществ, начиная с инертных газов и кончая высококипящими органическими соединениями. Опубликованные данные чрезвычайно разноречивы, что, вероятно, объясняется различной степенью чистоты ртути и, следовательно, коле- [c.174]

В работе [222] приводятся результаты по применению крупнопористых силикагелей для разделения высококипящих жидкостей и твердых парафинов. Было получено хорошее разделение нормальных углеводородов, содержащихся в парафине (рис. 151). В той же работе показана возможность газохроматографического разделения па макропористом силикагеле смеси фталатов (диметилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат и динопилфталат), которые часто используются в качестве неподвижных разделяющих жидкостей в газо-жидкостной хроматографии (рис. 151, б). Из зависимости логарифма исправленных времен удерживания от обратной температуры были определены теплоты адсорбции этих фталатов па макропористом силикагеле. На этом же адсорбенте получены хроматограммы силиконовых масел № 5 и ВКЖ-94 (рис. 151, в, г), часто используемых в качестве разделяющих жидких фаз в газо-жидкостной хроматографии и имеющих, кроме этого, широкое применение в качестве модификаторов силикатных и стеклянных материалов и наполнителей, а также в качестве связующих при приготовлении лаков. В этой работе приводятся также результаты разделения метиловых эфиров пальмитиновой и стеариновой кислот (рис. 151, д). Эти результаты получены на крупнопористых силикагелях с удельной поверхностью 7 и 20 м 1г и со средними размерами пор соответственно около 4000 и 2500 А. [c.199]

Исправленные удерживаемые объемы, полученные для проб, со-держаихих различные количества адсорбата, экстраполировали к нулевой концентрацни адсорбата в пробе. По зависимости логарифма псиравленного удерживаемого объема для нулевой пробы от обратной температуры графически определяли начальные теплоты адсорбции. Теплоты, полученные калориметрическим и хроматографическим методами были нанесены на график в зависимости от числа атомов углерода в молекуле углеводорода. Результаты как лля парафинов, так и для олефинов в пределах точности определе-ьп1я Q ложатся иа прямую линию, проходящую через начало координат. Это свидетельствует о пропорциональности начальной теплоты адсорбции углеводородов жирного ряда числу атомов углерода в молекуле и об отсутствии влияния кратности связи С — С на начальную теплоту адсорбции. Так как физическая адсорбция обусловлена силами Ван-дер-Ваальса (а такие силы аддитивны), приведенную зависимость можно объяснить ири условии, что угле- [c.31]

Из органических соединений, содержащихся в нефтяных продук-та с и нефтях, легче всего адсорбируются отбеливающими землями диолефины и олефины определенного строения. Эти соединения выделяют наибольшее количество тепла при смачивании адсорбентов. Следующими соединениями являются нафтенрвые кислоты й их соли, эфиры, а.также смолистые вещества и сернистые соединения. Эти группы соединений выделяют меньше теплоты при смачивании ими адсорбентов, чем олефины и диолефины. Еще в меньшей степени адсорбируются ароматические углеводороды. Наконец нафтены и парафины по степени адсорбции их отбеливающими землями и по выделению теплоты смачивания стоят на последнем месте. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология